(1r,4r,6R,7S,8R,9S)-6,7,8,9-tetrakis(chloromethyl)-2-oxabicyclo<3.2.2>nonan-3-one | 113503-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1r,4r,6R,7S,8R,9S)-6,7,8,9-tetrakis(chloromethyl)-2-oxabicyclo<3.2.2>nonan-3-one
• CAS: 113503-47-2
• 化学式: C₁₂H₁₆Cl₄O₂
• 分子量: 334.07
• InChiKey: FZPUFNCAQKLFSY-NLFFJCHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  491.7±10.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.294±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1r,4r,6R,7S,8R,9S)-6,7,8,9-tetrakis(chloromethyl)-2-oxabicyclo<3.2.2>nonan-3-one 在 caesium carbonate 、 cesium fluoride 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以62%的产率得到6,7,8,9-Tetramethylene-2-oxa-bicyclo[3.2.2]nonan-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过区域选择性串联Diels-Alder加成反应合成多功能，线性缩合的六元环系统。6,7-双（氯甲基）-8,9-双（亚甲基）-2-氧杂双环[3.2.1]壬南-3-酮的合成与反应性

  摘要：

  标题化合物是通过串联Diels-Alder加成制备复杂的线性稠合六元环系统的有用原料。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96090-8
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R,5S,6S,7R,8R)-5,6,7,8-Tetrakis-chloromethyl-bicyclo[2.2.2]octan-2-ol 在 对甲苯磺酸 chromium(VI) oxide 、 citraconic anhydride 、 双氧水 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 193.0h， 生成 (1r,4r,6R,7S,8R,9S)-6,7,8,9-tetrakis(chloromethyl)-2-oxabicyclo<3.2.2>nonan-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过区域选择性串联Diels-Alder加成反应合成多功能，线性缩合的六元环系统。6,7-双（氯甲基）-8,9-双（亚甲基）-2-氧杂双环[3.2.1]壬南-3-酮的合成与反应性

  摘要：

  标题化合物是通过串联Diels-Alder加成制备复杂的线性稠合六元环系统的有用原料。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96090-8

文献信息

• TandemDiels-Alder Reactivity Controlled by Remote Substituents. Regioselective synthesis of linearly annellated six-membered ring systems from (1RS,5SR,6RS,7SR)-6,7-bis(chloromethyl)-8,9-dimethylidene-2-oxabicyclo[3.2.2]nonan-3-one. Crystal structure of (1RS,5RS,6SR,11RS)-6,7-bis(chloromethyl)-3-oxo-2-oxatricyclo[7.4.0.1,5]tridec-8-en-11-yl methyl ketone
  作者：Bernard Demarchi、Pierre Vogel、Alan A. Pinkerton

  DOI：10.1002/hlca.19880710537

  日期：1988.8.10

  constants of the two successive Diels-Alder additions of a given dienophile to 12 and 13 were nearly the same. Lewis-acid-catalyzed Diels-Alder addition of methyl vinyl ketone to 14 gave adduct 39 with high regio- and stereoselectivity. Lewis acids isomerized 39 into(1RS,5RS,6SR,7SR,11RS)-6,7-bis(chloromethyl)-3-oxo-2-oxatricyclo[7.4.0.01,5]tridec-8-en-11-yl methyl ketone (40) whose structure was determined

  6,7,8,9-四亚甲基-2-恶双环[3.2.2] nonan-3-的合成（12），6,7,8,9-四亚甲基-2-氮杂三环[3.2.2] nonan-3 -一个（13）和（1 RS，5 SR，6 RS，7 SR）-6,7-双（氯甲基）-8,9-二甲基-2-氧杂双环-[3.2.2] nonan-3-one （14）提出。给定的亲二烯体到12和13的两个连续Diels - Alder添加的速率常数几乎相同。路易斯酸催化的狄尔斯-甲基乙烯基酮在14中的Alder加成反应得到加合物39具有高区域选择性和立体选择性。路易斯酸将39异构化为（1RS，5RS，6SR，7SR，11RS）-6,7-双（氯甲基）-3-氧代-2-氧杂三环[7.4.0.0 1,5 ] tridec-8-en-11-yl甲基酮（40），其结构由单晶X射线晶体学确定。加热39与CSF /铯2 CO 3在DMF / HMPT，得到（1个RS，5个RS，11个RS）-6