1,3-Di(methyloxycarbonyl)isopropyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside | 133339-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,3-Di(methyloxycarbonyl)isopropyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: dimethyl 3-[(2S,3R,4R,5S,6R)-4,5-diacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)-3-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)oxan-2-yl]oxypentanedioate
• CAS: 133339-62-5
• 化学式: C₂₂H₃₀Cl₃NO₁₄
• 分子量: 638.838
• InChiKey: XBXHHGMHCLLCTB-CBFGRJNTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  188
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-Di(methyloxycarbonyl)isopropyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 3-((4aR,6S,7R,8R,8aS)-2,2-Dimethyl-7-tetradecanoylamino-8-tetradecanoyloxy-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yloxy)-pentanedioic acid dibenzyl ester
  参考文献：
  名称：

  脂质A类似物的合成和生物学活性：用化学稳定的极性酸性基团和二糖主链上具有十四烷酰基或N-十二烷酰基糖基的亲脂性基团修饰糖苷键合基团。

  摘要：

  合成了六个新颖的脂质A类似物。前两个类似物4和5在具有四个十四烷酰基的二糖主链上具有α-糖苷结合的羧甲基或1，3-二羧异丙基。接下来的三个类似物6、7和8在1-alpha-O-膦酰氧乙基化的二糖主链上具有两个或四个N-十二烷酰基甘氨酰基。类似物6在位置3和3'的羟基官能团上具有N-十二烷酰基糖基，在位置2和2'的氨基官能团上具有十四烷酰基。类似物7是2、3、2'和3'-四（N-十二烷酰基糖基）衍生物，类似物8类似于化合物6，但是N-十二烷酰基糖基和十四烷酰基在2、2'和3、3位的结合'颠倒了。第三个类似物9与化合物6具有相同的酰基结构，但具有1，C-1位上的3-二羧基异丙基。化合物4和5对Meth A纤维肉瘤表现出明确的抗肿瘤活性，表明脂质A中C-1位的磷酸基团可以被羧酸取代而不降低抗肿瘤活性。在兔子中，化合物6和9表现出强大的抗肿瘤活性，但其毒性极低。另一方面，化合物7和8没有显示抗肿瘤

  DOI：

  10.1248/cpb.39.3244
• 作为产物：
  描述：

  1,3-Di(methyloxycarbonyl)isopropyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-β-D-glucopyranoside 在 三甲基溴硅烷 、 zinc dibromide 3-羟基戊二酸二甲酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到1,3-Di(methyloxycarbonyl)isopropyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  A novel glycoside anomerization catalyzed by trimethylsilyl bromide and zinc bromide in combination.

  摘要：

  当三甲基溴硅烷（TMSBr）和溴化锌组合用作催化剂时，发生了一种新型的糖苷异构化反应。在醇存在下，用 TMSBr 和溴化锌处理 β-糖苷，可得到良好产率的异构化产物。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.590

文献信息

• Direct Transformation of O-Glycosides into Other O-Glycosides Using Trimethylsilyl Bromide and Zinc Bromide.
  作者：Kunio HIGASHI、Kiyoshi NAKAYAMA、Emiko SHIOYA、Tsuneo KUSAMA

  DOI：10.1248/cpb.40.1042

  日期：——

  We have succeeded in developing a novel glycosidation catalyzed by a combination of trimethylsilyl bromide (TMSBr) and a Lewis acid using simple O-glycosides as glycosyl donors. Treatment of benzyl 2-deozy-2-tri-chloroethoxycarbonylamino-D-glucopyranoside with TMSBr and zinc bromide in the presence of glycosyl acceptors gave α-O-glycosides in moderate to high yields. Zinc triflate and tin(II)triflate were also found to be effective as the Lewis acid. This new methodology is applicable to methyl D-glucopyranoside.

  我们成功开发了一种新型的糖苷化反应，该反应是由三甲基氯化铵（TMSBr）和路易斯酸的组合催化，使用简单的O-糖苷作为糖苷供体。将苄基2-脱氧-2-三氯乙氧羧酰胺-D-葡萄糖吡喃糖苷与TMSBr和溴化锌在糖苷受体存在下处理，获得了中到高产率的α-O-糖苷。此外，三氟甲苯酸锌和亚锡三氟甲苯酸也被发现作为路易斯酸有效。该新方法适用于甲基D-葡萄糖吡喃糖苷。
• Novel stereoselective glycosidation by the combined use of trityl halide and Lewis acid.
  作者：Kunio HIGASHI、Kiyoshi NAKAYAMA、Tsunehiko SOGA、Emiko SHIOYA、Kouichi UOTO、Tsuneo KUSAMA

  DOI：10.1248/cpb.38.3280

  日期：——

  A Novel stereoselective glycosidation was achieved by the combined use of trityl halide and Lewis acid under mild reaction conditions. The stereoselectivity was found to be drastically changed by the presence of trityl halide.

  在温和的反应条件下，联合使用三苯甲基卤化物和路易斯酸实现了一种新型的立体选择性糖苷化反应。研究发现，三苯甲基卤化物的存在会极大地改变立体选择性。
• Amino sugar derivatives
  申请人：DAIICHI PHARMACEUTICAL CO., LTD.

  公开号：EP0563908A1

  公开（公告）日：1993-10-06

  A compound represented by formula (I): wherein R¹ represents -CO-Z¹-N(Z¹¹)-CO-Z²-H or -CO-Z³-H, wherein Z¹, Z², and Z³ each represent an alkylene group having from 1 to 20 carbon atoms, a phenylene group, or a combination thereof, and Z¹¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having from 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a phenyl group, a phenyl group which may be substituted with an alkyl group having from 1 to 20 carbon atoms, or an alkylene group having from 1 to 20 carbon atoms which may contain therein a phenylene group; R² represents -CO-Z⁴-N(Z¹²)-CO-Z⁵-H, -CO-Z⁶-H or a hydrogen atom, wherein Z⁴, Z⁵, and Z⁶ each have the same meaning as Z¹, and Z¹² has the same meaning as Z¹¹; Q¹ and Q² each represent a carboxyl group or a phosphonoxy group; Q³ represents a hydrogen atom, a carboxyl group or a phosphonoxy group; m represents 0 or an integer of from 1 to 20; n represents 0 or an integer of from 1 to 20; Y¹ represents an alkylene group having from 1 to 10 carbon atoms which may contain one or more substituents selected from -OCOR¹¹ and -NHCOR¹², wherein R¹¹ represents -Z¹³ or -Z⁷-N(Z¹⁴)-CO-Z⁸-H (wherein Z⁷ and Z⁸ each have the same meaning as Z¹, and Z¹³ and Z¹⁴ each have the same meaning as Z¹¹) and R¹² represents -Z¹⁵ or -Z⁹-N(Z¹⁶)-CO-Z¹⁰-H (wherein Z⁹ and Z¹⁰ each have the same meaning as Z¹, and Z¹⁵ and Z¹⁶ each have the same meaning as Z¹¹), and a salt thereof. The compound inhibits TNF derivation by endotoxin and is therefore useful for the treatment of multiorganic insufficiencies.

  式 (I) 所代表的化合物： 其中 R¹ 代表-CO-Z¹-N(Z¹¹)-CO-Z²-H 或 -CO-Z³-H，其中 Z¹、Z² 和 Z³ 分别代表具有 1 至 20 个碳原子的亚烷基、亚苯基或它们的组合，而 Z¹¹ 代表氢原子、可被苯基取代的具有 1 至 20 个碳原子的烷基，可被具有 1 至 20 个碳原子的烷基取代的苯基，或具有 1 至 20 个碳原子的亚烷基，其中可含有亚苯基；R²代表-CO-Z⁴-N(Z¹²)-CO-Z⁵-H、-CO-Z⁶-H或氢原子，其中Z⁴、Z⁵和Z⁶各自与Z¹含义相同，Z¹²与Z¹含义相同；Q¹ 和 Q² 各自代表羧基或膦酰氧基；Q³ 代表氢原子、羧基或膦酰氧基；m 代表 0 或 1 至 20 的整数；n 代表 0 或 1 至 20 的整数；Y¹ 代表具有 1 至 10 个碳原子的亚烷基，该亚烷基可包含一个或多个选自 -OCOR¹¹ 和 -NHCOR¹² 的取代基，其中 R¹¹ 代表 -Z¹³ 或 -Z⁷-N(Z¹⁴)-CO-Z⁸-H (其中 Z⁷ 和 Z⁸ 各自与 Z¹、Z¹³和Z¹⁴各自与Z¹¹具有相同的含义）和R¹²代表-Z¹⁵或-Z⁹-N(Z¹⁶)-CO-Z¹⁰-H（其中Z⁹和Z¹⁰各自与Z¹¹具有相同的含义，Z¹⁵和Z¹⁶各自与Z¹¹具有相同的含义），及其盐。该化合物可抑制由内毒素衍生的 TNF，因此可用于治疗多器官功能不全。
• HIGASHI, KUNIO;NAKAYAMA, KIYOSHI;SOGA, TSUNEHIKO;SHIOYA, EMIKO;UOTO, KOUI+, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N2, C. 3280-3282
  作者：HIGASHI, KUNIO、NAKAYAMA, KIYOSHI、SOGA, TSUNEHIKO、SHIOYA, EMIKO、UOTO, KOUI+

  DOI：——

  日期：——
• US5432267A
  申请人：——

  公开号：US5432267A

  公开（公告）日：1995-07-11