1-cyclohexenyl(tributylstannyl)acetylene | 122016-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1-cyclohexenyl(tributylstannyl)acetylene
• 英文别名: tributyl(cyclohex-1-en-1-ylethynyl)stannane；tributyl[2-(1-cyclohexen-1-yl)ethynyl]stannane；tributyl(1-cyclohexenylethynyl)stannane；C6H9C2(tin)Bu3
• CAS: 122016-19-7
• 化学式: C₂₀H₃₆Sn
• 分子量: 395.216
• InChiKey: RWFFGZCOQAPBHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.88
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclohexenyl(tributylstannyl)acetylene 在 Schwartz's reagent 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.75h， 以70%的产率得到1,1-dibromo-2-cyclohexenylethene
  参考文献：
  名称：

  苯乙烯基乙炔的加氢锆化：一种新颖且高效的合成方法，其中使用1，将1,1-二碘-，1,1-二溴-和混合的（Z）-或（E）-1-碘-1-溴-1-烯烃1-杂双金属试剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja0114660
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基环己烷 、 三正丁基氢锡 在 吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 反应 8.0h， 以82%的产率得到1-cyclohexenyl(tributylstannyl)acetylene
  参考文献：
  名称：

  TEMPO在锌催化的末端炔烃与氢化锡的脱氢和氧化脱氢锡烷基化反应中的剧烈作用

  摘要：

  通过在腈介质中由催化锌路易斯酸，吡啶和TEMPO组成的系统，末端炔烃与HSnBu 3偶联，可提供具有结构多样性的炔基锡烷。生成的炔基锡烷无需分离即可直接用于Pd和Cu催化的转化，以传递内部炔烃和更复杂的含锡原子的分子。机制研究表明TEMPOSnBu 3原位形成从TEMPO和HSnBu 3作品stannylate末端炔与锌催化剂的协作，并且这两个脱氢和氧化脱氢工艺的被唯一地涉及在一个单一的反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900540

文献信息

• Direct Synthesis of Alkynylstannanes: ZnBr₂Catalyst for the Reaction of Tributyltin Methoxide and Terminal Alkynes
  作者：Kensuke Kiyokawa、Nodoka Tachikake、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1002/anie.201104208

  日期：2011.10.24

  Metal hopping: Various alkynylstannanes were synthesized by the direct reaction of Bu3SnOMe with terminal alkynes at room temperature in the presence of a ZnBr2 catalyst. Rather than acting as a Lewis acid, ZnBr2 was transmetalated with Bu3SnOMe to give Zn(OMe)2, which is key to the catalytic reaction.

  金属跳跃：通过在室温下在ZnBr 2催化剂存在下，Bu 3 SnOMe与末端炔烃直接反应，合成了各种炔基锡烷。ZnBr 2不是用作路易斯酸，而是用Bu 3 SnOMe进行金属转移生成Zn（OMe）2，这对催化反应至关重要。
• Catalytic Dehydrogenative Stannylation of C(sp)–H Bonds Involving Cooperative Sn–H Bond Activation of Hydrostannanes
  作者：Francis Forster、Victoria M. Rendón López、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.7b13088

  日期：2018.1.31

  a stannylium-ion-like tin electrophile by heterolytic cleavage of the Sn-H bond in hydrostannanes at the Ru-S bond of Ohki-Tatsumi complexes is reported. Reacting these activated hydrostannanes with terminal acetylenes does not lead to hydrostannylation of the C-C triple bond but to dehydrogenative stannylation of the alkyne terminus. The scope of this rare direct C(sp)-H bond stannylation with hydrostannanes

  据报道，通过在 Ohki-Tatsumi 配合物的 Ru-S 键处异裂氢锡烷中的 Sn-H 键，催化生成类似锡离子的锡亲电子试剂。这些活化的氢锡烷与末端乙炔反应不会导致 CC 三键的氢锡烷化，而是导致炔末端的脱氢锡烷化。这种与氢锡烷的罕见的直接 C(sp)-H 键甲锡酰化的范围很广，并且提出了一种涉及可能具有桥接结构的 β-锡稳定的乙烯基阳离子的机制。
• Palladium–iminophosphine-catalysed carbostannylation of arynes: synthesis of ortho-substituted arylstannanes
  作者：Hiroto Yoshida、Yuki Honda、Tamejiro Hiyama、Eiji Shirakawa

  DOI：10.1039/b103745p

  日期：——

  Arynes were found to insert into a carbon–tin bond of alkynyl- and vinylstannanes in the presence of a catalytic amount of a palladium–iminophosphine complex to afford ortho-substituted arylstannanes, which were convertible into a wide variety of 1,2-disubstituted arenes via carbon–carbon bond forming reactions.

  发现芳炔在存在催化剂量的钯-亚胺膦复合物的情况下，可以插入炔基和乙烯基锡化合物的碳-锡键，生成邻位取代的芳基锡化合物，这些化合物可以通过碳-碳键形成反应转化为多种1,2-双取代的芳烃。
• Selective Green Coupling of Alkynyltins and Allylic Halides to Trienynes via a Tandem Double Stille Reaction
  作者：Isabel Meana、Ana C. Albéniz、Pablo Espinet

  DOI：10.1002/adsc.201000430

  日期：2010.11.22

  The palladium-catalyzed reaction of alkynyltin compounds with allylic chlorides leads to a 2:2 coupling to give trienynes by regio- and stereoselective formation of three new CC bonds. The reaction can be applied to different alkynyl and allylic fragments, providing a wide range of trienynes with different substitution patterns in very good yields. They can be prepared in a green way using recyclable

  炔基锡化合物与烯丙基氯化物的钯催化反应导致2：2偶联，通过三个和三个立体CC键的区域和立体选择性形成三苯炔。该反应可以应用于不同的炔基和烯丙基片段，以非常好的收率提供了具有不同取代模式的宽泛三炔。它们可以使用可回收的聚合锡炔基化合物以绿色方式制备。
• Hydrozirconation of Stannylacetylenes. Synthesis and Reactions of Ketene Stannyl(Telluro) Acetals
  作者：Miguel J. Dabdoub、Adriano C. M. Baroni

  DOI：10.1021/jo991015m

  日期：2000.1.1

  ketene stannyl(seleno) acetals 12. Otherwise, the use of 1.4 equiv of Cp(2)Zr(H)Cl and 1.0 equiv of PhSeBr results in the exclusive formation of 12, in good yields. Treatment of ketene stannyl(telluro) acetals with iodine or NBS followed by reductive dehalogenation results in the formation of 1-iodo-1-telluroalkenes 4a-e and 1-bromo-1-telluroalkenes 5a-e, respectively, with total retention of the configuration

  室温下，苯乙烯基乙炔7a-e与Cp（2）Zr（H）Cl在THF中反应，生成α-锆化乙烯基锡烷中间体8a-e，随后与丁基碲烯基溴化物（2.0当量）反应，仅生成烯基苯乙烯基（碲） E构型的乙缩醛6a-e。使用苯基硒烯基溴化物（2.0当量）作为亲电子试剂进行了类似的反应，但形成了包括预期的乙烯酮苯乙烯基（硒基）缩醛12在内的产物混合物。否则，使用1.4当量的Cp（2）Zr（H）Cl和1.0当量的PhSeBr可以排他地形成12，收率很好。用碘或NBS处理乙烯酮苯乙烯基（telluro）乙缩醛，然后进行还原性脱卤作用，分别形成1-碘-1-碲代烯烃4a-e和1-溴-1-碲代烯烃5a-e，并完全保留组态。