4,4-二甲氧基-3-甲基环己-2,5-二烯-1-酮 | 72054-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4,4-二甲氧基-3-甲基环己-2,5-二烯-1-酮
• 英文名称: 4,4-dimethoxy-3-methylcyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 2,5-Cyclohexadien-1-one, 4,4-dimethoxy-3-methyl-；4,4-dimethoxy-3-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 72054-83-2
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: MVPZVULCKPPSHO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二甲氧基-3-甲基环己-2,5-二烯-1-酮 在 吡啶 、 硫酸羟胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1-甲氧基-2-甲基-4-亚硝基苯
  参考文献：
  名称：

  由苯酚直接合成苯胺和亚硝基苯†

  摘要：

  已经使用ipso-氧化性芳族取代（i S O Ar）方法开发了一种从苯酚一锅合成苯胺和亚硝基苯的方法。在温和且不含金属的条件下，可以以高收率获得产品。还研究了离去基团对通过混合的醌酮单缩酮进行的反应的影响，并建立了预测模型。

  DOI：

  10.1039/c6ob00073h
• 作为产物：
  描述：

  3,3,6,6-四甲氧基-1-甲基环己-1,4-二烯 在 溶剂黄146 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4,4-二甲氧基-3-甲基环己-2,5-二烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  An Efficient, Simple and Inexpensive Method for the Preparation of 1,4-Benzoquinone MonoketalsviaAnodic Oxidation of 1,4-Dimethoxybenzenes

  摘要：

  Anodic oxidation of a series of 1-substituted-2,5-dimethoxybenzenes gives 2-substituted-1,1,4,4-tetramethoxycyclohexa-2,5-dienes in almost quantitative crude yield. Selective monohydrolysis of these bis-ketals is possible in many cases, and gives 3-substituted-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dienones in good to excellent overall yield.

  DOI：

  10.1080/00397919408010619

文献信息

• Coupling of Quinone Monoacetals Promoted by Sandwiched Brønsted Acids: Synthesis of Oxygenated Biaryls
  作者：Toshifumi Dohi、Naohiko Washimi、Tohru Kamitanaka、Kei-ichiro Fukushima、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/anie.201101646

  日期：2011.6.27

  Unusual protons: Brønsted acids sandwiched between sheets of solid acids, such as montmorillonites, activated quinone monoacetals 1 to selectively react with aromatic nucleophiles 2 in an unprecedented substitution reaction. The synthetic utility of the strategy for obtaining highly oxygenated biaryls 3 is highlighted by the synthesis of gilvocarcin aglycones.

  不寻常的质子：夹在固体酸片之间的布朗斯台德酸，例如蒙脱土，活化了醌单缩醛1，从而在前所未有的取代反应中选择性地与芳香亲核试剂2反应。gilvocarcin苷元的合成突显了获得高度氧化的联芳基3的策略的合成实用性。
• Double Hetero-Michael Addition of <i>N</i>-Substituted Hydroxylamines to Quinone Monoketals: Synthesis of Bridged Isoxazolidines
  作者：Zhiwei Yin、Jinzhu Zhang、Jing Wu、Che Liu、Kate Sioson、Matthew Devany、Chunhua Hu、Shengping Zheng

  DOI：10.1021/ol401235z

  日期：2013.7.19

  A general synthesis of bridged isoxazolidines from a double hetero-Michael addition of N-substituted hydroxylamines to quinone monoketals has been developed. The different addition order of N-benzylhydroxylamine and N-Boc hydroxylamine is also discussed. Moreover, the various functionalities in the isoxazolidine products allow facile derivatization.

  已经开发了由N-取代的羟胺的双杂-迈克尔加成到醌单缩酮上的桥连的异恶唑烷的一般合成。的不同加入顺序Ñ -benzylhydroxylamine和Ñ -Boc羟胺进行了讨论。而且，异恶唑烷产物中的各种功能性使得容易衍生。
• [EN] COMPOSITIONS AND METHODS FOR THE PREPARATION OF 4-OXY-2-CYCLOHEXENONE AND 6-OXY-2-CYCLOHEXENONE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS POUR LA PRÉPARATION DE COMPOSÉS 4-OXY-2-CYCLOHEXÉNONE ET 6-OXY-2-CYCLOHEXÉNONE
  申请人：UNIV NAT TAIWAN

  公开号：WO2016011130A1

  公开（公告）日：2016-01-21

  The present invention relates to a new synthetic route to 4-oxy-2-cyclohexenone and 6-oxy-2- cyclohexenone compounds useful for treatment of cancers and/or diseases, and the intermediates thereto. Examples of these cyclohexenone compounds include, but not limited to, A. cinnamomea active medicinal substances such as antroquinonol, antroquinonol B, antroquinonol C, and antroquinonol D. The intermediates include the compounds of formulae (I), (II) and (III), and the cyclohexenone compounds have the structures of formulae (IV), (V), (VI) and (VII).

  本发明涉及一种用于治疗癌症和/或疾病的新的合成路线，用于制备4-氧基-2-环己烯酮和6-氧基-2-环己烯酮化合物，以及这些化合物的中间体。这些环己烯酮化合物的示例包括但不限于A.桂枝活性药物成分，如antroquinonol，antroquinonol B，antroquinonol C和antroquinonol D。这些中间体包括式(I)、(II)和(III)的化合物，环己烯酮化合物具有式(IV)、(V)、(VI)和(VII)的结构。
• Brønsted Acid-Controlled [3 + 2] Coupling Reaction of Quinone Monoacetals with Alkene Nucleophiles: A Catalytic System of Perfluorinated Acids and Hydrogen Bond Donor for the Construction of Benzofurans
  作者：Yinjun Hu、Tohru Kamitanaka、Yusuke Mishima、Toshifumi Dohi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/jo400613z

  日期：2013.6.7

  We have developed an efficient Brønsted acid-controlled strategy for the [3 + 2] coupling reaction of quinone monoacetals (QMAs) with nucleophilic alkenes, which is triggered by the particular use of a specific acid promoter, perfluorinated acid, and a solvent, fluoroalcohol. This new coupling reaction smoothly proceeded with high regiospecificity in regard with QMAs for introducing π-nucleophiles

  我们已经开发出一种有效的布朗斯台德酸控制策略，用于醌单缩醛（QMA）与亲核烯烃的[3 + 2]偶联反应，这是由特定酸促进剂，全氟酸和溶剂氟代醇的特殊使用引发的。对于QMA而言，这种新的偶联反应平稳地以高区域特异性进行，以将π-亲核试剂仅引入到羰基的碳α上，从而在短时间内在温和条件下以高定量提供多种二氢苯并呋喃和衍生物。布朗斯台德酸的选择使我们避免了QMA的水解，后者产生了醌，并避免了由QMA形成离散的阳离子。尤其，这项研究中对酸的进一步研究导致发现，原来的化学计量使用的酸可以减少到催化量为5 mol％或更少，并且烯烃的化学计量可以显着提高到仅1.2。当量 全氟对苯二甲酸仅需要最小量的负载（5mol％），可以使用容易获得的底物，并且可以通过所用的酸控制区域选择性的事实，从实际的观点来看，使该偶联反应非常令人着迷。
• Efficient Synthesis of Oxygenated Terphenyls and Other Oligomers: Sequential Arylation Reactions Through Phenol Oxidation-Rearomatization
  作者：Toshifumi Dohi、Tohru Kamitanaka、Shohei Watanabe、Yinjun Hu、Naohiko Washimi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/chem.201202086

  日期：2012.10.22

  One by one: Starting from simple phenols, a diverse series of oxygenated terphenyl compounds can be prepared in a concise and practical manner using sequential arylation reactions involving phenol oxidation/rearomatization and quinone monoacetal intermediates (see scheme). Many of the terphenyl products can be used for preparing well‐defined oligomers and, furthermore, contain valuable functional groups

  一个接一个：从简单的酚类开始，可以使用涉及酚氧化/再芳构化和醌单缩醛中间体的顺次芳基化反应，以简明而实用的方式制备一系列氧化的三联苯化合物（参见方案）。许多三联苯产品可用于制备定义明确的低聚物，此外，还包含有价值的官能团，可以对其进行转化以进一步多样化。