4,5-dibromo-2,3,6,7-tetramethoxy-9,10-dihydrophenanthrene | 1332607-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 4,5-dibromo-2,3,6,7-tetramethoxy-9,10-dihydrophenanthrene
• CAS: 1332607-42-7
• 化学式: C₁₈H₁₈Br₂O₄
• 分子量: 458.147
• InChiKey: DUOAIKBROSXFQL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dibromo-2,3,6,7-tetramethoxy-9,10-dihydrophenanthrene 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到polysiphenol
  参考文献：
  名称：

  通过高度区域选择性分子内氧化偶联全合成海洋代谢产物（±）-多酚

  摘要：

  （±）-聚苯酚（1）是一种对映异构稳定的，来自Polysiphonia ferulacea的4,5-二溴化9,10-二氢菲，是通过仿生激发的高度溴化的区域选择性分子内二溴化二氢苯乙烯的氧化偶联反应制得的。在氧化偶联之前安装两个溴原子可防止进一步氧化为平面芳构化菲。通过这种策略，分四个步骤完成了（±）-多酚的合成，总产率为70％。天然存在的5,5'-（乙烷-1,2-二基）双（3-溴苯-1,2-二醇）（2）（可能是多酚的生物遗传前体）和5,5'-（乙烷）的合成-1,2-二基）双（3,4,6-三溴苯-1,2-二醇）（9）也有报道。探索了氧化偶联中区域选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/np200596q
• 作为产物：
  描述：

  3,3',4,4'-Tetramethoxy-5,5'-dibrom-stilben 在 palladium 10% on activated carbon 、 phenyliodine bis(trifluoroacetate) 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4,5-dibromo-2,3,6,7-tetramethoxy-9,10-dihydrophenanthrene
  参考文献：
  名称：

  通过高度区域选择性分子内氧化偶联全合成海洋代谢产物（±）-多酚

  摘要：

  （±）-聚苯酚（1）是一种对映异构稳定的，来自Polysiphonia ferulacea的4,5-二溴化9,10-二氢菲，是通过仿生激发的高度溴化的区域选择性分子内二溴化二氢苯乙烯的氧化偶联反应制得的。在氧化偶联之前安装两个溴原子可防止进一步氧化为平面芳构化菲。通过这种策略，分四个步骤完成了（±）-多酚的合成，总产率为70％。天然存在的5,5'-（乙烷-1,2-二基）双（3-溴苯-1,2-二醇）（2）（可能是多酚的生物遗传前体）和5,5'-（乙烷）的合成-1,2-二基）双（3,4,6-三溴苯-1,2-二醇）（9）也有报道。探索了氧化偶联中区域选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/np200596q

文献信息

• Total Synthesis of the Marine Metabolite (±)-Polysiphenol via Highly Regioselective Intramolecular Oxidative Coupling
  作者：Tim N. Barrett、D. Christopher Braddock、Anna Monta、Michael R. Webb、Andrew J. P. White

  DOI：10.1021/np200596q

  日期：2011.9.23

  highly regioselective intramolecular oxidative coupling of a dibrominated dihydrostilbene. The installation of the two bromine atoms prior to oxidative coupling prevents further oxidation to a planar aromatized phenanthrene. By this strategy, the synthesis of (±)-polysiphenol was achieved in four steps in 70% overall yield. Synthesis of the naturally occurring 5,5′-(ethane-1,2-diyl)bis(3-bromobenzene-1

  （±）-聚苯酚（1）是一种对映异构稳定的，来自Polysiphonia ferulacea的4,5-二溴化9,10-二氢菲，是通过仿生激发的高度溴化的区域选择性分子内二溴化二氢苯乙烯的氧化偶联反应制得的。在氧化偶联之前安装两个溴原子可防止进一步氧化为平面芳构化菲。通过这种策略，分四个步骤完成了（±）-多酚的合成，总产率为70％。天然存在的5,5'-（乙烷-1,2-二基）双（3-溴苯-1,2-二醇）（2）（可能是多酚的生物遗传前体）和5,5'-（乙烷）的合成-1,2-二基）双（3,4,6-三溴苯-1,2-二醇）（9）也有报道。探索了氧化偶联中区域选择性的起源。
• (±)-Polysiphenol and Other Analogues via Symmetrical Intermolecular Dimerizations: A Synthetic, Spectroscopic, Structural, and Computational Study
  作者：D. Christopher Braddock、Anna Duran-Corbera、Masih Nilforoushan、Ziye Yang、Tianyou He、Gajan Santhakumar、Karim A. Bahou、Henry S. Rzepa、Rudiger Woscholski、Andrew J. P. White

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.2c00749

  日期：2022.11.25

  We report an improved total synthesis of 4,5-dibromo-9,10-dihydrophenanthrene-2,3,6,7-tetraol, (±)-polysiphenol, via intermolecular McMurray dimerization of 5-bromovanillin and subsequent intramolecular oxidative coupling as the key steps. The synthetic route is applicable to 4,5-dichloro- and 4,5-difluoro-halologues (as well as a 4,5-dialkyl-analogue). Distinctive AA′BB′ multiplets in their 1H NMR

  我们报告了 4,5-dibromo-9,10-dihydrophenanthrene-2,3,6,7-tetraol, (±)-polysiphenol 的改进全合成，通过 5-溴香兰素的分子间 McMurray 二聚化和随后的分子内氧化偶联作为关键步骤。该合成路线适用于 4,5-二氯-和 4,5-二氟-卤素（以及 4,5-二烷基-类似物）。独特的 AA'BB' 多重峰在他们的1二溴和二氯化合物的二亚甲基桥的 H NMR 光谱显示它们是室温稳定的阻转异构体，而对于二氟化合物，它们以单峰形式存在。其四甲基化合成前体的 X 射线晶体结构测定显示阻转异构扭转角分别为 48°、46° 和 32°，前者代表迄今为止在任何 4,5-二取代-9,10-二氢菲中观察到的最大扭转角。DFT 计算研究揭示了一个前所未有的两阶段阻转异构相互转化过程，涉及二亚甲基桥和含氯或溴的卤代物的联芳基轴的时间独立异步旋转，但二氟类似物的旋转更为同步。