(4,4'-(di-tert-butyl)-2,2'-bipyridine)Ni^III₂ | 1474011-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: (4,4'-(di-tert-butyl)-2,2'-bipyridine)Ni^III₂
• 英文别名: (dtbbpy)Ni^III₂；(dtbbpy)NiI2；4-tert-butyl-2-(4-tert-butylpyridin-2-yl)pyridine;nickel(2+);diiodide
• CAS: 1474011-52-3
• 化学式: C₁₈H₂₄I₂N₂Ni
• 分子量: 580.901
• InChiKey: QMTOBLJZVZPNRF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.26
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-碘代甲苯 、 (4,4'-(di-tert-butyl)-2,2'-bipyridine)Ni^III₂ 在 四(二甲氨基)乙烯 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (4-4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine)Ni^II(2-tolyl)(I)
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的镍催化还原性双碳官能化：范围和机理见解

  摘要：

  没有导向或活化基团的烯烃在还原条件下用两个亲电碳源进行了双碳官能化。通过将 Ni 催化剂与作为牺牲还原剂的 TDAE 结合，在各种无偏 π 系统中同时形成一个 C(sp3)-C(sp3) 和一个 C(sp3)-C(sp2) 键，并具有极高的选择性。控制实验和计算研究揭示了基于自由基的机制的可行性，该机制涉及两个相互连接的 Ni(I)/Ni(III) 过程，并证明了 Ni(I) 物种（Ni(I)I 与 PhNi( I)) 以减少 C(sp3)-I 键。还深入研究了还原剂的作用，表明 Ni(II) 物质单电子还原为 Ni(I) 在热力学上是有利的。更多，

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02973
• 作为产物：
  描述：

  nickel(II) iodide 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 以 N,N-二甲基甲酰胺-d7 为溶剂， 反应 48.0h， 以75%的产率得到(4,4'-(di-tert-butyl)-2,2'-bipyridine)Ni^III₂
  参考文献：
  名称：

  芳基卤化物与烷基卤化物的镍催化交叉电偶偶联的机理和选择性

  摘要：

  与需要碳亲核试剂的传统交叉偶联方法相比，两种不同的亲电子试剂（例如芳基卤化物与烷基卤化物）的直接交叉偶联具有许多优势。尽管它有望成为一种通用的合成策略，但对交叉选择性的机制和起源的有限理解阻碍了反应开发和设计的进展。在此，我们阐明了镍催化芳基卤化物与烷基卤化物的交叉亲电偶联的机制，并证明选择性来自一种不寻常的催化循环，该循环结合了极性和自由基步骤以形成新的 CC 键。

  DOI：

  10.1021/ja407589e
• 作为试剂：
  描述：

  碘苯 、 6-碘-1-己烯 在 吡啶 、 锰 、 三甲基氯硅烷 、 (4,4'-(di-tert-butyl)-2,2'-bipyridine)Ni^III₂ 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 环戊基苯基甲烷 、 6-苯基-1-己烯
  参考文献：
  名称：

  芳基卤化物与烷基卤化物的镍催化交叉电偶偶联的机理和选择性

  摘要：

  与需要碳亲核试剂的传统交叉偶联方法相比，两种不同的亲电子试剂（例如芳基卤化物与烷基卤化物）的直接交叉偶联具有许多优势。尽管它有望成为一种通用的合成策略，但对交叉选择性的机制和起源的有限理解阻碍了反应开发和设计的进展。在此，我们阐明了镍催化芳基卤化物与烷基卤化物的交叉亲电偶联的机制，并证明选择性来自一种不寻常的催化循环，该循环结合了极性和自由基步骤以形成新的 CC 键。

  DOI：

  10.1021/ja407589e

文献信息

• Nickel-Catalyzed Reductive Dicarbofunctionalization of Alkenes
  作者：Andrés García-Domínguez、Zhaodong Li、Cristina Nevado

  DOI：10.1021/jacs.7b03195

  日期：2017.5.24

  An intermolecular, three-component reductive dicarbofunctionalization of alkenes is presented here. The combination of Ni catalysis with TDAE as final reductant enables the direct formation of Csp3-Csp3 and Csp3-Csp2 bonds across a variety of π-systems using two different electrophiles that are sequentially activated with exquisite selectivity under mild reaction conditions.

  本文介绍了烯烃的分子间、三组分还原性双碳官能化。Ni 催化与作为最终还原剂的 TDAE 相结合，可以使用两种不同的亲电子试剂在各种 π 系统中直接形成 Csp3-Csp3 和 Csp3-Csp2 键，这些亲电子试剂在温和的反应条件下以极好的选择性顺序活化。