4,4-dicarbomethoxy-3-methyl-1,6-heptadiene | 307344-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: 4,4-dicarbomethoxy-3-methyl-1,6-heptadiene
• 英文别名: Dimethyl 2-but-3-en-2-yl-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 307344-64-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: AOXMURKEEYSQSI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-dicarbomethoxy-3-methyl-1,6-heptadiene 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到dimethyl 2-methylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  区域选择性铑催化的烯丙基烷基化/闭环易位方法

  摘要：

  用α-取代的丙二酸酯的钠阴离子（n = 0–2）和用三有机亚磷酸酯改性的威尔金森催化剂处理烯丙基碳酸盐1a – c，可以使烯丙基烷基化产物2 / 3a – i的收率达到83–97％，支持2a – i。然后使用I或II对二烯2a – i进行闭环复分解反应，从而以79–99％的收率得到碳环4a – i。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01467-8
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二甲酯 、 3-buten-2-yl methyl carbonate 在 RhCl(PPh₃)3 三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯 、 sodium hydride 作用下， 以87%的产率得到4,4-dicarbomethoxy-3-methyl-1,6-heptadiene
  参考文献：
  名称：

  区域选择性铑催化的烯丙基烷基化/闭环易位方法

  摘要：

  用α-取代的丙二酸酯的钠阴离子（n = 0–2）和用三有机亚磷酸酯改性的威尔金森催化剂处理烯丙基碳酸盐1a – c，可以使烯丙基烷基化产物2 / 3a – i的收率达到83–97％，支持2a – i。然后使用I或II对二烯2a – i进行闭环复分解反应，从而以79–99％的收率得到碳环4a – i。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01467-8

文献信息

• Ni(I)-Catalyzed Reductive Cyclization of 1,6-Dienes: Mechanism-Controlled trans Selectivity
  作者：Yulong Kuang、David Anthony、Joseph Katigbak、Flaminia Marrucci、Sunita Humagain、Tianning Diao

  DOI：10.1016/j.chempr.2017.07.010

  日期：2017.8

  cyclization of 1,6-dienes affords 3,4-disubstituted cyclopentane and pyrrolidine derivatives with high trans diastereoselectivity. This cyclization reaction enables the efficient synthesis of trans-3,4-dimethyl gababutin, a pharmaceutical lead for treating neuropathic pain, and trans-3,4-dimethylpyrrolidine, a precursor to drug candidates and pesticides. The trans selectivity distinguishes this reaction

  Ni催化的1，6-二烯的还原环化得到具有高反式非对映选择性的3，4-二取代的环戊烷和吡咯烷衍生物。该环化反应使得能够有效合成反式3,4-二甲基gababutin，用于治疗神经性疼痛的药物铅，和反式- 3,4-二甲基吡咯烷，前体药物候选和杀虫剂。的反式选择性区分从经由氢原子转移和铅进行相关先例该反应的顺式产物。机械研究，包括动力学，光谱学和激进时钟研究，将反式归因于Ni（I）和Ni（III）中间体介导的经典有机金属催化循环的非对映选择性。与以前的Ni（II）催化剂观察到的氧化还原-中性环异构化相反，通过具有氧化还原活性的α-二亚胺配体稳定的富电子Ni（I）中间体对还原环化具有化学选择性。
• Cyclization/Hydrogermylation of Functionalized 1,6-Dienes Catalyzed by Cationic Palladium Complexes
  作者：Ross A. Widenhoefer、Anand Vadehra、Pavan K. Cheruvu

  DOI：10.1021/om990546y

  日期：1999.10.1

  A 1:1 mixture of the palladium phenanthroline complex (phen)Pd(Me)Cl and NaBAr4 (phen = 1,10-phenanthroline; Ar = 3,5-C6H3(CF3)2) catalyzed the reaction of 4,4-disubstituted 1,6-dienes with trialkylgermanes at 80 °C in 1,2-dichloroethane (DCE) to form R3GeCH2-substituted cyclopentanes in good yield with high trans selectivity.

  钯菲咯啉配合物（phen）Pd（Me）Cl和NaBAr 4的1：1混合物（phen = 1,10-菲咯啉; Ar = 3,5-C 6 H 3（CF 3）2）催化了在1,2-二氯乙烷（DCE）中，在80°C下，具有三烷基锗烷的4,4-二取代的1,6-二烯以高收率和高反式选择性形成R 3 GeCH 2取代的环戊烷。
• Electroreductive Dicarboxylation of Unactivated Skipped Dienes with CO₂
  作者：Wei Zhang、Li‐Li Liao、Li Li、Yi Liu、Long‐Fei Dai、Guo‐Quan Sun、Chuan‐Kun Ran、Jian‐Heng Ye、Yu Lan、Da‐Gang Yu

  DOI：10.1002/anie.202301892

  日期：2023.6.5

  A powerful electrochemical protocol that enables the first dicarboxylation of unactivated skipped dienes with CO2 is reported. Various valuable tethered adipic acids are formed in moderate-to-good yields under mild conditions, showing great potential in synthetic, medicinal and polymer chemistry.

  报道了一种强大的电化学方案，该方案能够使未活化的跳过二烯与 CO 2进行首次双羧化。在温和条件下以中等到良好的产率形成各种有价值的系链己二酸，在合成、医药和高分子化学方面显示出巨大的潜力。
• Development, Synthetic Scope, and Mechanistic Studies of the Palladium-Catalyzed Cycloisomerization of Functionalized 1,6-Dienes in the Presence of Silane
  作者：Philip Kisanga、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ja001730+

  日期：2000.10.1

  A 1:1 mixture of the pi-allyl palladium complex (eta (3)-C3H5)Pd(CI)PCy3 Cia) and NaB[3,5-C6H3(CF3)(2)](4) in the presence of HSiEt3 catalyzed the cycloisomerization of diethyl diallylmalonate (2b) to form 4,4-dicarbomethoxy 1,2-dimethylcyclopentane (3b) in 98% yield with 98% isomeric purity. The procedure tolerated a range of functionality including esters, ketones, sulfones, protected alcohols, and substitution at the allylic and terminal olefinic carbon atoms. Cycloisomerization of 2b obeyed zero-order kinetics to >3 half-lives with initial formation of 1,1-dicarboethoxy-4-methyl-3-methylenecyclopentane (4b), followed by secondary isomerization to 3b. Deuterium labeling studies revealed that the conversion of 2b to 4b was accompanied by significant H/D exchange, consistent with an addition/elimination pathway coupled with facile H/D exchange of the Pd-H(D) intermediates with free silane.