3-buten-2-yl methyl carbonate | 95151-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 3-buten-2-yl methyl carbonate
• 英文别名: but-3-en-2-yl methyl carbonate；Carbonic acid, methyl 1-methyl-2-propenyl ester
• CAS: 95151-35-2
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 130.144
• InChiKey: BESCXQSGTKXFKJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  125.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.979±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-buten-2-yl methyl carbonate 、 乙酰丙酮 在 三丁基膦 、 PhH(PPh₃)4 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以86%的产率得到3-(1-methyl-allyl)-pentane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  钯，铑，钌，钼和镍络合物催化的烯丙基碳酸酯的反应；亲碳亲核剂的烯丙基化和脱羧-脱氢

  摘要：

  已经研究了各种过渡金属络合物催化的碳亲核试剂与烯丙基碳酸酯的烯丙基化。发现钯，铑，钌，镍和钼络合物是活性催化剂。铑催化剂显示出与其他催化剂不同的区域选择性，该反应可以在没有烯丙基重排的情况下进行。在不存在亲核试剂的情况下，碳酸烯丙基烷基酯通过脱羧-脱氢转化为酮。钌催化剂在该反应中活性最高。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)80354-5
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-2-醇 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-buten-2-yl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  喹唑啉酮与丙二烯和烯丙基碳酸酯的铑催化不对称NH功能化：（-）-Chaetominine的第一个对映选择性形式全合成

  摘要：

  通过手性双齿二膦配体的铑催化成功地实现了喹唑啉酮与丙二烯和烯丙基碳酸酯的前所未有的不对称NH键化。该方法的高效率和实用性通过1 mol％的低催化剂负载量以及出色的化学，区域和对映选择性以及广泛的官能团相容性得到证明。此外，这种新开发的策略被用作（-）-chaetominine的第一个对映选择性正式全合成中的关键步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.201705059

文献信息

• Diastereoselectivity in carbonyl allylation by allylic carbonates using pdcl2(phcn)2-sncl2 system
  作者：Yoshiro Masuyama、Kiyotaka Otake、Yasuhiko Kurusu

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85293-6

  日期：1988.1

  Allylic carbonates were more active than the corresponding allylic acetates in carbonyl allylation using PdCl2(PhCN)2-SnCl2, and the carbonyl allylation by (E)-crotyl carbonate at 10 °C exhibited opposite diastereo-selectivity (anti-selectivity) to that by (E)-crotyl acetate at 60 ° C.

  在使用PdCl 2（PhCN）2 -SnCl 2进行羰基烯丙基化反应中，碳酸烯丙酯的活性高于相应的乙酸烯丙酯，并且在10°C下由（E）-巴豆基碳酸酯进行的羰基烯丙基化反应显示出相对的非对映选择性（抗选择性）。 （E）-乙酸巴豆酯在60°C时得到的结果。
• Catalytic Generation of Rhodium Silylenoid for Alkene–Alkyne–Silylene [2 + 2 + 1] Cycloaddition
  作者：Toshimichi Ohmura、Ikuo Sasaki、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00326

  日期：2019.3.15

  2 + 1] cycloaddition takes place in the rhodium-catalyzed reaction of 1,6-enynes with borylsilanes bearing an alkoxy group on the silicon atoms, which react as synthetic equivalents of silylene. The reaction proceeds efficiently in 1,2-dichloroethane at 80–110 °C in the presence of a rhodium catalyst bearing bis(diphenylphosphino)methane (DPPM) as a ligand to afford 1-silacyclopent-2-enes in good to

  烯烃-炔烃-亚甲基[2 + 2 +1]的环加成反应是在铑催化的1,6-炔烃与在硅原子上带有烷氧基的硼烷基硅烷的反应中进行的，这些硅烷作为合成的甲硅烷基等效物进行反应。在载有双（二苯基膦基）甲烷（DPPM）作为配体的铑催化剂存在下，反应在80-110°C的1,2-二氯乙烷中有效进行，从而以高收率或高收率得到1-silacyclopent-2-enes。
• Direct allylation of aromatic and α,β-unsaturated carboxamides under ruthenium catalysis
  作者：Mirim Kim、Satyasheel Sharma、Neeraj Kumar Mishra、Sangil Han、Jihye Park、Minyoung Kim、Youngmi Shin、Jong Hwan Kwak、Sang Hoon Han、In Su Kim

  DOI：10.1039/c4cc03354j

  日期：——

  The ruthenium-catalyzed oxidative allylation of aromatic and alpha,beta-unsaturated carboxamides with allylic carbonates is described. These transformations proceed readily with complete linear gamma-selectivity of substituted allylic carbonates.

  描述了芳族和α，β-不饱和羧酰​​胺与烯丙基碳酸酯的钌催化的氧化烯丙基化。这些转化易于以取代的烯丙基碳酸酯的完全线性γ-选择性进行。
• Fe-Catalyzed Multicomponent Reactions: The Regioselective Alkoxy Allylation of Activated Olefins and its Application in Sequential Fe Catalysis
  作者：André P. Dieskau、Michael S. Holzwarth、Bernd Plietker

  DOI：10.1002/chem.201103009

  日期：2012.2.20

  broadly applicable Fe‐catalyzed regioselective alkoxy allylation of activated double bonds. Substituted allylic carbonates are converted into the corresponding σ‐enyl Fe complexes by reaction with Bu4N[Fe(CO)3(NO)] (TBAFe) at 30 °C. The liberated alkoxide adds to an activated double bond with the generation of a C‐nucleophile, which is trapped by the σ‐enyl Fe complex in a regioselective manner. Alternatively

  我们在此介绍了一种多功能且广泛适用的活化双键的铁催化的区域选择性烷氧基烯丙基化反应。取代的烯丙基碳酸酯通过与Bu 4 N [Fe（CO）3（NO）]（TBAFe）在30°C下反应转化为相应的σ-烯基Fe络合物。释放的醇盐会生成C-亲核试剂，从而形成一个活化的双键，该C-亲核试剂会以区域选择性的方式被σ-烯基Fe络合物捕获。或者，该醇盐在使经历迈克尔加成的外部前亲核试剂去质子化中用作碱。该方法的特点是宽泛的官能团耐受性，温和的反应条件，较低的催化剂载量和较高的区域选择性，有利于ipso取代产物。
• Regioselective and enantiospecific rhodium-catalyzed allylic amination with thymine: synthesis of a new conformationally rigid nucleoside
  作者：P. Andrew Evans、Kwong Wah Lai、Hai-Ren Zhang、John C. Huffman

  DOI：10.1039/b513083b

  日期：——

  The regioselective and enantiospecific rhodium-catalyzed allylic amination of secondary allylic carbonates with N3-benzoyl thymine in conjunction with a stereoselective free radical cyclization provides a convenient method for the construction of a new conformationally rigid nucleoside.

  仲烯丙基碳酸酯与N3-苯甲酰基胸腺嘧啶的区域选择性和对映体特异性铑催化的烯丙基胺化结合立体选择性自由基环化，为构建新的构象刚性核苷提供了便利的方法。