dimethyl 2-(1-methylallyl)malonate | 61979-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(1-methylallyl)malonate
• 英文别名: 2-(1-methylallyl)malonic acid dimethyl ester；Dimethyl 2-but-3-en-2-ylpropanedioate
• CAS: 61979-92-8
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: RXGVYPLIBNAVDM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  182.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.035±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(1-methylallyl)malonate 在 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,2'-(4,4-bis(methoxycarbonyl)-3-methylcyclopentane-1,2-diyl)diacetic acid
  参考文献：
  名称：

  未活化的跳过二烯与 CO2 的电还原二羧化

  摘要：

  报道了一种强大的电化学方案，该方案能够使未活化的跳过二烯与 CO 2进行首次双羧化。在温和条件下以中等到良好的产率形成各种有价值的系链己二酸，在合成、医药和高分子化学方面显示出巨大的潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.202301892
• 作为产物：
  描述：

  1-(三氟乙酰基)-2-丁烯 生成 dimethyl 2-(1-methylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  SILVERMAN G. S.; STRICKLAND S.; NICHOLAS K. M., ORGANOMETALLICS, 5,(1986) N 10, 2117-2124

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Tandem Gold/Silver-Catalyzed Cycloaddition/Hydroarylation of 7-Aryl-1,6-enynes to Form 6,6-Diarylbicyclo[3.2.0]heptanes
  作者：Bradley D. Robertson、Rachel E. M. Brooner、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.201500371

  日期：2015.4.7

  [PCy2(o‐biphenyl)}AuCl] and AgSbF6 catalyze the tandem cycloaddition/hydroarylation of 7‐aryl‐1,6‐enynes with electron‐rich arenes to form 6,6‐diarylbicyclo[3.2.0]heptanes in good yield under mild conditions. Experimental observations point to a mechanism involving gold‐catalyzed cycloaddition followed by silver‐catalyzed hydroarylation of a bicyclo[3.2.0]hept‐1(7)‐ene intermediate.

  [PCy 2（o -biphenyl ）} AuCl]和AgSbF 6的混合物催化7-芳基-1,6-烯炔与富电子芳烃的串联环加成/氢芳基化反应形成6,6-二芳基双环[3.2.0]在温和的条件下，庚烷的收率很高。实验观察表明，该机理涉及金催化的双环[3.2.0]庚-1（7）-烯中间体的金加成环加成反应，然后进行银催化的氢芳基化反应。
• Enantiomerically Pure P,N Chelates Based on Phospholene Rings: Palladium Complexes and Catalytic Applications in Allylic Substitution
  作者：François Leca、Fernando Fernández、Guillermo Muller、Christophe Lescop、Régis Réau、Montserrat Gómez

  DOI：10.1002/ejic.200900892

  日期：2009.12

  The synthesis of optically pure 2-pyridylphospholene ligands by diastereomeric resolution of PdII complexes, bearing the corresponding racemic P,N ligand and (R)-α-methylbenzylamine, by means of fractional crystallisation is described. A full coordination study of palladium complexes containing 2-pyridylphospholene and the corresponding phosphole ligands, both in solution (by means of NMR spectroscopy)

  描述了通过 PdII 配合物的非对映异构拆分合成光学纯的 2-吡啶基磷烯配体, 带有相应的外消旋 P,N 配体和 (R)-α-甲基苄胺, 通过分步结晶。进行了包含 2-吡啶基磷烯和相应磷光体配体的钯配合物在溶液中（通过 NMR 光谱）和固态（通过 X 射线衍射）的完整配位研究。这些配体在 Pd 催化的外消旋底物（rac-3-acetoxy-1,3-diphenyl-1-propene 和 rac-3-acetoxy-1-cyclohexene）和 (E)-3-acetoxy-1 的烯丙基取代中进行了评估-苯基-1-丙烯。对钯烯丙基中间体进行了建模研究，以证明用 2-吡啶基磷烯配体观察到的不对称诱导是正确的。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH &
• New Ligands for Regio- and Enantiocontrol in Pd-Catalyzed Allylic Alkylations
  作者：Roger Prétôt、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980216)37:3<323::aid-anie323>3.0.co;2-t

  日期：1998.2.16

  The branched, chiral products 1 are formed preferentially in the allylic alkylations in Equation (1) when the Pd catalyst contains the P,N ligand L* or derivatives thereof. The ligands are readily synthesized from commercially available precursors.

  当Pd催化剂包含P，N配体L *或其衍生物时，优选在等式（1）的烯丙基烷基化反应中形成支链手性产物1。配体易于从可商购的前体合成。
• Cobalt‐Catalyzed Allylic Alkylation Enabled by Organophotoredox Catalysis
  作者：Koji Takizawa、Tomoyuki Sekino、Shunta Sato、Tatsuhiko Yoshino、Masahiro Kojima、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1002/anie.201902509

  日期：2019.7

  Co‐catalyzed allylic substitution reactions have received little attention, arguably because of the lack of any known advantage of Co catalysis over either Rh or Ir catalysis. Described here is a general and regioselective Co‐catalyzed allylic alkylation using an in situ catalyst activation by organophotoredox catalysis. This noble‐metal‐free catalytic system exhibits unprecedentedly high reactivities

  共催化的烯丙基取代反应很少受到关注，这可能是由于Co催化相对于Rh或Ir催化缺乏任何已知的优势。这里描述的是一般的和区域选择性的共催化烯丙基烷基化反应，使用有机光氧化还原催化原位催化剂活化。这种无贵金属的催化体系首次展示了与烯丙基砜的烯丙基化反应的前所未有的高反应活性和区域选择性，与相关的Rh和Ir催化反应相比，它代表了Co催化方法的独特合成效用。
• Reactions of allylic carbonates catalyzed by palladium, rhodium, ruthenium, molybdenum, and nickel complexes; allylation of carbonucleophiles and decarboxylation- dehydrogenation
  作者：Ichiro Minami、Isao Shimizu、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80354-5

  日期：1985.11

  carbonucleophiles with allylic carbonates catalyzed by various transition metal complexes has been studied. Palladium, rhodium, ruthenium, nickel, and molybdenum complexes were found to be active catalysts. The rhodium catalyst showed a different regioselectivity from the other catalysts, the reaction can proceed without allylic rearrangement. In the absence of nucleophiles, allyl alkyl carbonates were converted into

  已经研究了各种过渡金属络合物催化的碳亲核试剂与烯丙基碳酸酯的烯丙基化。发现钯，铑，钌，镍和钼络合物是活性催化剂。铑催化剂显示出与其他催化剂不同的区域选择性，该反应可以在没有烯丙基重排的情况下进行。在不存在亲核试剂的情况下，碳酸烯丙基烷基酯通过脱羧-脱氢转化为酮。钌催化剂在该反应中活性最高。