(1R,3R,4S)-2-tert-butylcarboxymethyl-3-[(1R,4S)-7,7-dimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]hept-1-yl]-2-thiabicyclo[2.2.1]hept-2-ylidene acetate | 878480-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,3R,4S)-2-tert-butylcarboxymethyl-3-[(1R,4S)-7,7-dimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]hept-1-yl]-2-thiabicyclo[2.2.1]hept-2-ylidene acetate
• CAS: 878480-90-1
• 化学式: C₂₁H₃₂O₃S
• 分子量: 364.549
• InChiKey: VQHBYSSQKMOGKT-SVANYHMRSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-环戊烯酮 、 (1R,3R,4S)-2-tert-butylcarboxymethyl-3-[(1R,4S)-7,7-dimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]hept-1-yl]-2-thiabicyclo[2.2.1]hept-2-ylidene acetate 反应 18.0h， 生成 (1R,5S,6R)-tert-butyl 2-oxobicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate 、 (1S,5R,6R)-tert-butyl 2-oxobicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate 、 (1R,5S,6S)-tert-butyl 2-oxobicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate 、 (1S,5R,6S)-tert-butyl 2-oxobicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  不对称叶立德sulf介导的环丙烷化：（+）-LY354740的立体控制合成。

  摘要：

  酯稳定的鎓盐与环戊烯酮的反应生成（+）-5（（1S，5R，6S）-2-氧代双环[3.1.0]己烷-6-羧酸乙酯），这是药理学上重要的化合物的重要前体（+）-LY354740已使用在催化（硫化物，Cu（acac）2，重氮乙酸乙酯，60摄氏度）和化学计量模式（ulf盐，碱，室温）下运行的手性硫化物进行了研究。发现所用的反应条件对非对映选择性和对映选择性都具有主要影响。在催化条件下，观察到良好的对映选择性，具有低非对映选择性，但在化学计量条件下，观察到低对映选择性，具有高非对映选择性。当以高稀释度进行化学计量反应时，非对映选择性降低。这表明发生了碱介导的甜菜碱平衡（相对于高稀释度下的闭环而言是缓慢的）。在此模型的基础上，建立实现高对映选择性的条件如下：使用预先形成的叶立德，无碱，受阻酯（以减少叶立德介导的甜菜碱平衡）和低浓度。在这些条件下，尽管非对映异构控制较低，但仍实现了高对映选择性（95％e

  DOI：

  10.1002/chem.200500693
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3R,4S)-2-tert-butylcarboxymethyl-3-[(1R,4S)-7,7-dimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]hept-1-yl]-2-thioniabicyclo[2.2.1]heptane tetrafluoroborate 在 sodium hydroxide 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到(1R,3R,4S)-2-tert-butylcarboxymethyl-3-[(1R,4S)-7,7-dimethyl-2-oxobicyclo[2.2.1]hept-1-yl]-2-thiabicyclo[2.2.1]hept-2-ylidene acetate
  参考文献：
  名称：

  不对称叶立德sulf介导的环丙烷化：（+）-LY354740的立体控制合成。

  摘要：

  酯稳定的鎓盐与环戊烯酮的反应生成（+）-5（（1S，5R，6S）-2-氧代双环[3.1.0]己烷-6-羧酸乙酯），这是药理学上重要的化合物的重要前体（+）-LY354740已使用在催化（硫化物，Cu（acac）2，重氮乙酸乙酯，60摄氏度）和化学计量模式（ulf盐，碱，室温）下运行的手性硫化物进行了研究。发现所用的反应条件对非对映选择性和对映选择性都具有主要影响。在催化条件下，观察到良好的对映选择性，具有低非对映选择性，但在化学计量条件下，观察到低对映选择性，具有高非对映选择性。当以高稀释度进行化学计量反应时，非对映选择性降低。这表明发生了碱介导的甜菜碱平衡（相对于高稀释度下的闭环而言是缓慢的）。在此模型的基础上，建立实现高对映选择性的条件如下：使用预先形成的叶立德，无碱，受阻酯（以减少叶立德介导的甜菜碱平衡）和低浓度。在这些条件下，尽管非对映异构控制较低，但仍实现了高对映选择性（95％e

  DOI：

  10.1002/chem.200500693