Methyl 2-benzylidenebutanoate | 64262-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl 2-benzylidenebutanoate
• CAS: 64262-65-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: GUADLLHZEACRPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-benzylidenebutanoate 在 pyridinium polyhydrogenfluoride 、 C₄₀H₃₅IO₈ 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 60.0h， 以67%的产率得到methyl (2S)-2-(difluoromethyl)-2-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  烯烃的催化不对称二氟化生成二氟甲基化立体中心

  摘要：

  二氟甲基具有特定的空间和电子特性，使其可以用作醇、硫醇和其他极性官能团的化学惰性替代物，这些官能团在各种分子识别过程中都很重要。我们在此报告了一种对β-取代苯乙烯进行催化、不对称、迁移偕二氟化的方法，以获得各种带有二氟甲基化三级或四级立构中心的产物。该反应使用市售试剂（间氯过苯甲酸和氟化氢吡啶）和简单的手性芳基碘化物催化剂，并且很容易在克规模上进行。取代基效应和对映选择性随温度的变化表明，阳离子-π相互作用在催化剂的立体分化中发挥着重要作用。

  DOI：

  10.1126/science.aaf8078
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 环亚丙基甲基苯 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 Methyl 1-benzylcyclopropane-1-carboxylate 、 Methyl 2-benzylidenebutanoate
  参考文献：
  名称：

  Solvent and ligand partition reaction pathways in nickel-mediated carboxylation of methylenecyclopropanes

  摘要：

  亚甲基环丙烷在一定量的镍络合物存在下与气态二氧化碳发生羧化反应；反应途径受反应溶剂和胺配体的显著影响。

  DOI：

  10.1039/b515684j

文献信息

• Electrochemical C(sp³)–H functionalization of ethers <i>via</i> hydrogen-atom transfer by means of cathodic reduction
  作者：Leonardo Rapisarda、Andrea Fermi、Paola Ceroni、Riccardo Giovanelli、Giulio Bertuzzi、Marco Bandini

  DOI：10.1039/d2cc06999g

  日期：——

  The chemo- and stereoselective electrochemical allylation/alkylation of ethers is presented via a C(sp3)–H activation event. The electrosynthetic protocol enables the realization of a large library of functionalized ethers (35 examples) in high yields (up to 84%) via cathodic activation of a new type of redox-active carbonate (RAC), capable of triggering HAT (Hydrogen-Atom-Transfer) events through

  醚的化学选择性和立体选择性电化学烯丙基化/烷基化通过C(sp 3 )–H 活化事件呈现。电合成协议能够通过阴极激活一种能够触发 HAT（氢原子）的新型氧化还原活性碳酸盐 (RAC)，以高产率（高达 84%）实现大型功能化醚库（35 个示例）-通过产生亲电子氧自由基转移)事件。该过程显示出高官能团耐受性和温和的反应条件。通过伏安分析的机理阐明完成了研究。
• Catalytic, asymmetric difluorination of alkenes to generate difluoromethylated stereocenters
  作者：Steven M. Banik、Jonathan William Medley、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1126/science.aaf8078

  日期：2016.7

  difluoromethylated tertiary or quaternary stereocenters. The reaction uses commercially available reagents (m-chloroperbenzoic acid and hydrogen fluoride pyridine) and a simple chiral aryl iodide catalyst and is carried out readily on a gram scale. Substituent effects and temperature-dependent variations in enantioselectivity suggest that cation-π interactions play an important role in stereodifferentiation

  二氟甲基具有特定的空间和电子特性，使其可以用作醇、硫醇和其他极性官能团的化学惰性替代物，这些官能团在各种分子识别过程中都很重要。我们在此报告了一种对β-取代苯乙烯进行催化、不对称、迁移偕二氟化的方法，以获得各种带有二氟甲基化三级或四级立构中心的产物。该反应使用市售试剂（间氯过苯甲酸和氟化氢吡啶）和简单的手性芳基碘化物催化剂，并且很容易在克规模上进行。取代基效应和对映选择性随温度的变化表明，阳离子-π相互作用在催化剂的立体分化中发挥着重要作用。
• Solvent and ligand partition reaction pathways in nickel-mediated carboxylation of methylenecyclopropanes
  作者：Masahiro Murakami、Naoki Ishida、Tomoya Miura

  DOI：10.1039/b515684j

  日期：——

  Methylenecyclopropanes are carboxylated with gaseous carbon dioxide in the presence of a stoichiometric amount of a nickel complex; the reaction pathways are significantly influenced by the reaction solvent and the amine ligand.

  亚甲基环丙烷在一定量的镍络合物存在下与气态二氧化碳发生羧化反应；反应途径受反应溶剂和胺配体的显著影响。