4-bromo-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaboryl)benzonitrile | 863868-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromo-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaboryl)benzonitrile
• 英文别名: 4-Bromo-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzonitrile
• CAS: 863868-20-6
• 化学式: C₁₃H₁₅BBrNO₂
• 分子量: 307.983
• InChiKey: BFFOEKGRPYYDIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaboryl)benzonitrile 、 在 potassium dihydrogenphosphate 、 [Ir(dF(CF₃)-ppy)₂(4,4'dCF₃-bpy)]PF₆ 、 C₁₂H₁₂N₂O₂*NiBr₂ 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙腈 为溶剂， 以50 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  利用硫 (VI) 氟化物交换点击化学和光催化进行脱氨基苯甲基芳基化

  摘要：

  虽然胺是有机分子中最常见的功能手柄之一，但它是 C-C 键形成的关键，但未被充分利用。为了促进 C-N 键断裂，通常使用大的活化基团，但会导致产生化学计量的有机废物。在此，我们报告了依赖于硫（VI）氟化物交换（SuFEx）点击化学和氮杂-Ramberg-Bäcklund反应的苄基伯胺的原子经济活化。这种两步序列允许通过损失 SO 2从伯胺高产地生成 1,2-二烷基二氮烯。用蓝光和 Ir 光催化剂激发二氮烯，在排出 N 2时提供自由基对，N 2 可以在扩散和被 Ni 催化剂捕获时诱导形成 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 键。这种依赖于无痕点击方法的芳基化策略在各种示例中得到了利用，并对其机制进行了研究。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c01981
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯腈 、 频那醇硼烷 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4-bromo-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaboryl)benzonitrile 、 4-bromo-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaboryl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  芳族C-H键的空间定向官能化：芳烃和杂环中邻位到氰基的选择性硼酰化

  摘要：

  描述了 4-取代苄腈的 Ir 催化硼化。与亲电芳香取代和定向邻位金属化相反，当 4-取代基大于氰基时，CH 活化/硼酸化能够在与氰基相邻的 2-位进行官能化。当使用过量的硼烷试剂时，在某些情况下可以通过形成单一区域异构体来实现二硼化。还报道了空间定向硼酸化扩展到氰基取代的五元和六元环杂环。

  DOI：

  10.1021/ja0428309

文献信息

• Sterically Directed Functionalization of Aromatic C−H Bonds:  Selective Borylation Ortho to Cyano Groups in Arenes and Heterocycles
  作者：Ghayoor A. Chotana、Michael A. Rak、Milton R. Smith

  DOI：10.1021/ja0428309

  日期：2005.8.1

  Ir-catalyzed borylations of 4-substituted benzonitriles are described. In contrast to electrophilic aromatic substitutions and directed ortho metalations, C-H activation/borylation enables functionalization at the 2-position, adjacent to the cyano group, when the 4-subsitutent is larger than cyano. When an excess of borane reagent is used, diborylation can be achieved with a single regioisomer being

  描述了 4-取代苄腈的 Ir 催化硼化。与亲电芳香取代和定向邻位金属化相反，当 4-取代基大于氰基时，CH 活化/硼酸化能够在与氰基相邻的 2-位进行官能化。当使用过量的硼烷试剂时，在某些情况下可以通过形成单一区域异构体来实现二硼化。还报道了空间定向硼酸化扩展到氰基取代的五元和六元环杂环。
• Harnessing Sulfur(VI) Fluoride Exchange Click Chemistry and Photocatalysis for Deaminative Benzylic Arylation
  作者：Deepta Chattapadhyay、Akin Aydogan、Katarzyna Doktor、Arunava Maity、Jiun Wei Wu、Quentin Michaudel

  DOI：10.1021/acscatal.3c01981

  日期：2023.6.2

  groups are typically used but result in the generation of stoichiometric amounts of organic waste. Herein, we report an atom-economical activation of benzylic primary amines relying on the sulfur(VI) fluoride exchange (SuFEx) click chemistry and the aza-Ramberg–Bäcklund reaction. This two-step sequence allows the high-yielding generation of 1,2-dialkyldiazenes from primary amines via loss of SO2. Excitation

  虽然胺是有机分子中最常见的功能手柄之一，但它是 C-C 键形成的关键，但未被充分利用。为了促进 C-N 键断裂，通常使用大的活化基团，但会导致产生化学计量的有机废物。在此，我们报告了依赖于硫（VI）氟化物交换（SuFEx）点击化学和氮杂-Ramberg-Bäcklund反应的苄基伯胺的原子经济活化。这种两步序列允许通过损失 SO 2从伯胺高产地生成 1,2-二烷基二氮烯。用蓝光和 Ir 光催化剂激发二氮烯，在排出 N 2时提供自由基对，N 2 可以在扩散和被 Ni 催化剂捕获时诱导形成 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 键。这种依赖于无痕点击方法的芳基化策略在各种示例中得到了利用，并对其机制进行了研究。