5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-en-1-yl pivalate | 1411539-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-en-1-yl pivalate
• CAS: 1411539-75-7
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: ACCXEUVYZZWLLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.85
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-en-1-yl pivalate 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 potassium phosphate 、 palladium diacetate 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 5,5-dimethyl-3-phenyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  用于烯基羧酸盐无碱硼化的钯基催化剂的评价

  摘要：

  有机硼衍生物的合成是催化交叉偶联的关键应用，Pd 催化的 Miyaura 硼酸化是最通用的方法之一。我们已经评估了几种基于 Pd 的系统，用于乙酸烯基酯和新戊酸酯的硼酸化，最佳系统在很大程度上取决于底物结构。

  DOI：

  10.1039/d1nj04008a
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 、 5,5-二甲基-1,3-环己二酮 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-en-1-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  酰氧基丁二烯三羰基铁配合物作为酶触发的CO释放分子（ET-CORMs）：结构-活性关系研究†

  摘要：

  一系列η的4 -acyloxycyclohexadiene -铁（CO）3个，制备配合物和通过光谱方法，包括单晶X射线衍射完全表征。为此目的，一种新的合成方法可制得不同酰化的1,3-和1,5-二烯醇-Fe（CO）3复合体被开发出来。监测酶促触发的这些化合物释放的CO释放（通过GC和/或通过肌红蛋白测定法检测CO），并基于细胞对NO产生的抑制作用，通过细胞测定法评估化合物的抗炎作用诱导型一氧化氮合酶（iNOS）。结果表明，配合物的性质（酯酶触发的CO释放速率，iNOS抑制作用，细胞毒性）在很大程度上取决于π-配体的取代方式和酰氧基取代基的性质。

  DOI：

  10.1039/c2dt30662j

文献信息

• Palladium-Catalyzed Direct C–H Alkenylation with Enol Pivalates Proceeds via Reversible C–O Oxidative Addition to Pd(0)
  作者：Nahiane Pipaón Fernández、Gregory Gaube、Kyla J. Woelk、Mathias Burns、Damian P. Hruszkewycz、David C. Leitch

  DOI：10.1021/acscatal.2c01305

  日期：2022.6.17

  We report a direct tandem C–O/C–H activation approach to C–C bond formation using palladium catalysis. This reaction combines C–O oxidative addition at enol pivalates with concerted metalation–deprotonation of functionalized heterocycles to achieve base-free direct C–H alkenylation. Preliminary mechanistic studies revealed that the C–O oxidative addition to Pd(0) is reversible under these conditions

  我们报告了使用钯催化形成 C-C 键的直接串联 C-O/C-H 活化方法。该反应将烯醇新戊酸酯上的 C-O 氧化加成与官能化杂环的协同金属化-去质子化结合，以实现无碱直接 C-H 烯基化。初步机理研究表明，在这些条件下，C-O 对 Pd(0) 的氧化加成是可逆的，并且 C-H 活化直接发生在 Pd(II) C-O 氧化加成产物中。原位31 P NMR 光谱进一步揭示了 (Cy 3 P) 2 Pd(alkenyl)(OPiv) 物质是反应过程中的主要催化剂静止状态。