(Z)-α-(Bromomethylene)-β-vinyl-γ-butyrolactone | 129178-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (Z)-α-(Bromomethylene)-β-vinyl-γ-butyrolactone
• 英文别名: α-(Z)-bromomethylidene-β-vinyl-γ-butyrolactone；3Z-(bromomethylene)-4-vinyltetrahydrofuran-2-one；(3Z)-3-(bromomethylidene)-4-ethenyloxolan-2-one
• CAS: 129178-02-5
• 化学式: C₇H₇BrO₂
• 分子量: 203.035
• InChiKey: GEIUTQBDVFYBPN-UTCJRWHESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-α-(Bromomethylene)-β-vinyl-γ-butyrolactone 在 二乙胺 、 盐酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以78%的产率得到α-formyl-β-vinyl-γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  钯（II）催化由N-烯丙基2-炔基酰胺合成α-亚烷基-γ-丁内酰胺。（+/-）-异cynodine和（+/-）-异cynometrine的总合成。

  摘要：

  开发了一种有效的方法，可通过卤代丙二醛，分子内烯烃插入和β-杂原子消除，通过Pd（II）催化的无环N-烯丙基2-炔基酰胺的环化反应，制备α-亚烷基-γ-丁内酰胺。与无环链烷酸酯的环化相比，该反应受离去基团和卤离子浓度的影响较小。使用该方法实现了（+/-）-异氰基丁二烯和（+/-）-异氰基丁二烯的总合成。

  DOI：

  10.1021/jo001704u
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-(methoxycarbonyloxy)but-2-enyl propiolate 在 二(氰基苯)二氯化钯 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,1,2-三氯乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以95%的产率得到(Z)-α-(Bromomethylene)-β-vinyl-γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  实时使用可见酶信标的组合催化：合成多功能（伪）卤金属化/碳环化

  摘要：

  对于大屏幕：基于醇氧化酶/过氧化物酶的组合催化屏幕在可见光区域实时产生信号。有针对性的高通量筛选揭示了双环萜类核的溴金属化/碳环化路线以及用于乙烯基硫氰酸酯安装的硫氰基钯化/碳环化路线。

  DOI：

  10.1002/anie.201103365

文献信息

• Palladium dihalide catalysed stereoselective synthesis of α-(Z)-halomethylene-γ-butyrolactone derivatives
  作者：Shengming Ma、Xiyan Lu

  DOI：10.1039/c39900000733

  日期：——

  α-Methylene-γ-butyrolactone rings have been constructed by a palladium dihalide catalysed intramolecular cyclization reaction of allylic propiolates.

  α-亚甲基-γ-丁内酯环是通过二卤化钯催化的烯丙基丙酸酯的分子内环化反应构建的。
• Divalent palladium catalyzed stereoselective synthesis of .alpha.-(Z)-(halomethylene)-.gamma.-butyrolactone derivatives and its mechanism
  作者：Shengming Ma、Xiyan Lu

  DOI：10.1021/jo00017a025

  日期：1991.8

  Alpha-Methylene-gamma-butyrolactone rings have been constructed by bis(benzonitrile)palladium dihalide or Pd-(OAc)2-LiX catalyzed cyclization reaction of haloallylic 2-alkynoates. A mechanism involving a trans halopalladation, followed by intramolecular insertion of a carbon-carbon double bond to a carbon-palladium bond and subsequent dehalopalladation, is briefly discussed.