allyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-4-C-<2-(trimethylsilyl)ethynyl>-α-D-glucopyranoside | 167646-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-4-C-<2-(trimethylsilyl)ethynyl>-α-D-glucopyranoside
• CAS: 167646-27-7
• 化学式: C₃₅H₄₂O₅Si
• 分子量: 570.801
• InChiKey: BOLWIWGBSPUCHS-KJQSSVQNSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-4-C-<2-(trimethylsilyl)ethynyl>-α-D-glucopyranoside 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.5h， 以79%的产率得到2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-4-C-<2-(trimethylslyl)ethynyl>-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第1部分。单糖衍生单体的概念和合成

  摘要：

  建议通过与一系列系统修饰的寡糖类似物（其中一些或所有糖苷O原子被buta-1,3-diyne取代）进行比较，研究残基间H键对多糖结构和性质的影响。 -1，4-二基。该基团足够长以中断残基间的氢键，在化学上是多用途的，并允许二项式合成。描述了制备纤维素类似物所需的最简单单体单元的几种方法。在第一种方法中，通过2和三苄基醚3将烯丙基α-D-吡喃半乳糖苷（1）转化为三氟甲磺酸酯4（方案2）。被氰化物取代（5–7），然后用DIBAH还原，可高产率生成醛9，按照Corey-Fuchs程序（方案3）将其转化为二溴烯烃10和炔烃11。炔烃经12脱保护或直接与半缩醛13脱保护。氧化至内酯14，然后添加三甲基甲硅烷基乙炔酸锂Me 3 SiCCLi / CeCl 3（15）和还原性脱羟基，得到二甲苯二炔16。转化所需的大量Pd催化剂11 13通过将二溴代烯烃10（17 18）脱醛，随后氧化为内酯19，将Me 3

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780122
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 allyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-4-C-(2,2-dibromoethenyl)-α-D-glucopyranoside 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以93%的产率得到allyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-4-C-<2-(trimethylsilyl)ethynyl>-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第1部分。单糖衍生单体的概念和合成

  摘要：

  建议通过与一系列系统修饰的寡糖类似物（其中一些或所有糖苷O原子被buta-1,3-diyne取代）进行比较，研究残基间H键对多糖结构和性质的影响。 -1，4-二基。该基团足够长以中断残基间的氢键，在化学上是多用途的，并允许二项式合成。描述了制备纤维素类似物所需的最简单单体单元的几种方法。在第一种方法中，通过2和三苄基醚3将烯丙基α-D-吡喃半乳糖苷（1）转化为三氟甲磺酸酯4（方案2）。被氰化物取代（5–7），然后用DIBAH还原，可高产率生成醛9，按照Corey-Fuchs程序（方案3）将其转化为二溴烯烃10和炔烃11。炔烃经12脱保护或直接与半缩醛13脱保护。氧化至内酯14，然后添加三甲基甲硅烷基乙炔酸锂Me 3 SiCCLi / CeCl 3（15）和还原性脱羟基，得到二甲苯二炔16。转化所需的大量Pd催化剂11 13通过将二溴代烯烃10（17 18）脱醛，随后氧化为内酯19，将Me 3

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780122

文献信息

• Oligosaccharide Analogues of Polysaccharides. Part 3. A new protecting group for alkynes: Orthogonally protected dialkynes
  作者：Chengzhi Cai、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19950780319

  日期：1995.5.10

  hydroxysulfide 16 with 15. The OH group of 27 was protected to yield the [dimethyl(oxy)propyl]dimethylsilyl}acetylenes (DOPSA's) 21, 28, and 29. The orthogonally protected acetylenes 20–22, 28, and 29 were de-trimethylsilylated to the new monoprotected acetylene synthons 30–34. The scope of the orthogonal protection was checked by regioselective deprotection of the dialkynes 39–42 (Scheme 4), prepared by alkylation

  通过在质子溶剂中（4）用碱处理，或在暴露OH基团之后，在质子惰性溶剂中用催化量的碱（5和8）处理3型二元炔（方案1）的区域选择性脱保护。在ME 3的Si-保护12（方案2）是惰性的催化丁基锂/ THF其转化11到9，而ķ 2 CO 3 / MeOH中转化的两个10到9，和12到13，表明需要更受阻的（羟丙基）甲硅烷基取代基。17–19（方案3）中的碳负离子的C-甲硅烷基化反应生成15的碳负离子导致20-22，但以合理的收率仅获得22。因此，关键中间体27是通过逆布鲁克重排23制备的，该逆向布鲁克重排是通过将羟基硫化物16与15进行甲硅烷基化而制得的。OH基团的27是受保护的，得到[ d imethyl（氧）p丙基]二甲基甲硅烷}乙炔（DOPSA的）21，28和29。正交保护的乙炔20–22、28和29被去三甲基甲硅烷基化为新的单保护的乙炔合成子30–34。正交的保护范围是由dialkyn