2-bromomethylcyclohex-2-enone | 927434-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-bromomethylcyclohex-2-enone
• 英文别名: 2-bromomethyl-2-cyclohexenone；2-(Bromomethyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 927434-10-4
• 化学式: C₇H₉BrO
• 分子量: 189.052
• InChiKey: CRSMHXMMJCWFMX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  238.0±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.471±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromomethylcyclohex-2-enone 在 锰 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以66%的产率得到2-[2-(6-oxocyclohex-1-enyl)ethyl]cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  环烯酮的分子内还原环化

  摘要：

  已在电化学，金属介导和光化学条件下研究了束缚的环烯酮的还原环化（电氢环化反应）。通常以极好的立体选择性形成三环产物，特别是如果至少一个烯酮是β，β-二取代的话。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.11.084
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟甲基)环己-2-烯-1-酮 在 氢溴酸 作用下， 反应 1.0h， 以96%的产率得到2-bromomethylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  环烯酮的分子内还原环化

  摘要：

  已在电化学，金属介导和光化学条件下研究了束缚的环烯酮的还原环化（电氢环化反应）。通常以极好的立体选择性形成三环产物，特别是如果至少一个烯酮是β，β-二取代的话。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.11.084

文献信息

• A Metal-Free Synthesis of 2-Alkyl(or Aryl) Thiomethyl-2-cyclohexenones from Cyclic<i>Morita</i>-<i>Baylis</i>-<i>Hillman</i>Bromides
  作者：Narjes Baioui、Ahlem Abidi、Farhat Rezgui

  DOI：10.1002/hlca.201600136

  日期：2016.9

  catalyst or an expensive additive is described herein. Treatment of the MBH bromides with various thiols or ethane‐1,2‐dithiol in the presence of Et3N regioselectively affords the corresponding 2‐alkyl(or aryl) thiomethyl‐2‐cyclohexenones or the perhydro benzo[1,4]dithiepinone, respectively, in moderate to good yields (40 – 73%). The reaction is rapid and carried out in THF at room temperature.

  在温和的条件下，本文描述了巯基与环状森田-贝利斯-希尔曼（MBH）溴化物的高效快速S-烯丙基化，无需过渡金属催化剂或昂贵的添加剂。在Et 3 N存在下，用各种硫醇或乙烷-1,2-二硫醇对MBH溴化物进行区域选择性处理，可得到相应的2-烷基（或芳基）硫代甲基-2-环己酮或全氢苯并[1,4]二噻吩酮，分别以中等至良好的产量（40 – 73％）。该反应是快速的，并且在室温下在THF中进行。
• Transition-metal-free nucleophilic allylic substitutions of Morita–Baylis–Hillman bromides with aliphatic and aromatic amines
  作者：Narjes Baioui、Haitham Elleuch、Farhat Rezgui

  DOI：10.1080/00397911.2016.1228109

  日期：2016.11.16

  preparation of functionalized allylic amines under mild, transition-metal-free conditions from the reaction of Morita–Baylis–Hillman (MBH) bromides with amines is described herein. The treatment of the MBH bromides with various amines in the presence of NaI and Et3N in aqueous acetone solution and at room temperature affords the corresponding functionalized allyl amines in moderate to good yields (45–87%)

  摘要本文描述了在温和、无过渡金属条件下通过 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 溴化物与胺反应制备功能化烯丙胺的简单方案。在 NaI 和 Et3N 存在下，在丙酮水溶液和室温下，用各种胺处理 MBH 溴化物，以中等至良好的产率（45-87%）得到相应的官能化烯丙基胺。反应迅速并在室温下进行。图形概要
• Regioselective Barbier reactions of 2-bromomethylcyclohexenone
  作者：Renuka Manchanayakage、Scott T. Handy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.03.158

  日期：2007.5

  Although the addition of crotyl or prenyl organometallic reagents has certainly found application in organic synthesis, the use of other non-symmetric allylic organometallic reagents has not received much attention. In part this is due to potential problems in controlling the regioselectivity of the addition products. We have noted that the tin and zinc reagents derived from 2-bromomethylcyclohexenone

  尽管添加巴豆基或异戊烯基有机金属试剂确实已发现可用于有机合成中，但其他非对称烯丙基有机金属试剂的使用并未引起太多关注。部分原因是由于控制加成产物的区域选择性方面的潜在问题。我们已经注意到，衍生自2-溴甲基环己烯酮的锡和锌试剂分别提供互补的α和γ加成产物。这些条件适用于与多种醛的反应，从而以良好至中等的收率提供产物。
• Electrophile-Controlled Regiodivergent Palladium-Catalyzed Imidoylative Spirocyclization of Cyclic Alkenes
  作者：Shumin Ding、Yue Pu、Jiao Lin、Haixia Zhao、Qiang Tang、Jian Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00181

  日期：2024.3.8

  spirocyclization of isocyano cycloalkenes has been developed, offering efficient and selective approaches toward spirocyclic hydropyrrole scaffolds. 2-Azaspiro-1,7-dienes could be obtained through a “chain-walking” process with aryl/vinyl iodides as electrophiles, while the normal Heck product 2-azaspiro-1,6-dienes were selectively generated when aryl triflates were used as the coupling partner of isocyanides

  开发了一种分子间可控的钯催化异氰基环烯烃螺环化反应，为螺环氢吡咯支架提供了有效且选择性的方法。 2-氮杂螺-1,7-二烯可以通过芳基/乙烯基碘作为亲电子试剂的“链行走”过程获得，而当使用芳基三氟甲磺酸酯时，可以选择性地生成正常的 Heck 产物 2-氮杂螺-1,6-二烯作为异氰化物的偶联伙伴。机理研究表明 Pd(II) 中间体的抗衡阴离子在区域选择性控制中发挥着至关重要的作用。二氢吡咯稠合的 5,6,7 元螺环在温和条件下可切换，具有广泛的官能团耐受性。
• Equivalent Response Strategy for Sensing Total Biothiols in Human Serums and Living Cells Using a Hemicyanine-Based Self-Immolative Probe
  作者：Yijun Gong、Panpan Wang、Hongchen Zhai、Yang Xiao、Qian Wang、Nana Ma、Guisheng Zhang、Hua Zhang

  DOI：10.1021/acs.analchem.3c02793

  日期：2024.1.23

  diseases. However, due to the same active reaction site of the sulfydryl group in biothiols, it is inevitable to bear a confused signal of mutual influence on both nonselective detection and discriminate detection, which presents a serious challenge of accurately sensing or imaging the three biothiols. By assigning an α,β-unsaturated ketone moiety as a Michael acceptor to trigger thiols to complete the irreversible

  半胱氨酸（Cys）、同型半胱氨酸（Hcy）和谷胱甘肽（GSH）等生物硫醇对于维持体内氧化还原平衡至关重要，生物硫醇的代谢和运输依赖于多种蛋白质和酶的共同作用。生物硫醇的浓度和代谢异常与许多疾病密切相关。然而，由于生物硫醇中巯基的活性反应位点相同，非选择性检测和判别检测都不可避免地会产生相互影响的混乱信号，这对三种生物硫醇的准确传感或成像提出了严峻的挑战。通过指定α,β-不饱和酮部分作为迈克尔受体触发硫醇完成亲核加成、烯键迁移和自焚等不可逆等价多米诺骨牌反应过程，合理地指出了针对性的策略，在此，制备了基于半花青的探针CyOCy作为策略演示的证明。新探针可以用 Cys、Hcy、GSH 甚至生物硫醇组合（Cys/Hcy、Cys/GSH、Hcy/GSH 或 Cys/Hcy/GSH）等效点亮，并具有统一的线性范围、检测限和响应时间。 CyOCy探针已成功用于健康人和冠心病患者血清样本中总生物硫醇的准