2,3-bis<(triisopropylsilyl)ethynyl>fumaraldehyde | 155063-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3-bis<(triisopropylsilyl)ethynyl>fumaraldehyde
• 英文别名: 2,3-bis((triisopropylsilyl)ethynyl)fumaraldehyde；(E)-2,3-bis[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]but-2-enedial
• CAS: 155063-46-0
• 化学式: C₂₆H₄₄O₂Si₂
• 分子量: 444.805
• InChiKey: HWZQWSSAQUWINJ-OCEACIFDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.12
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis<(triisopropylsilyl)ethynyl>fumaraldehyde 在 三乙胺 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (E)-1-[4,5-bis(2'-cyanoethylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene]-4-[4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiol-2-ylidene]-2,3-bis[triisopropylsilylethynyl]but-2-ene
  参考文献：
  名称：

  具有二、三和四乙炔基乙烯核的扩展四硫富瓦烯的合成和表征

  摘要：

  已经制备并采用了一系列新的炔基结构单元来构建扩展的四硫富瓦烯 (TTF) 和基于二乙炔 (DEE)、三乙炔 (TriEE) 或四乙炔 (TEE) 核的新型供体-受体分子。研究了新型发色团的氧化还原、发色团和结构特性，这些特性提供了基本的结构-特性关系。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500287
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2,3-bis<(triisopropylsilyl)ethynyl>fumarate 在 二异丁基氢化铝 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 2,3-bis<(triisopropylsilyl)ethynyl>fumaraldehyde
  参考文献：
  名称：

  用四乙炔-四乙烯基乙烯杂化物解锁无环 π 键富结构空间

  摘要：

  文献报道称四乙炔 (TEE) 不稳定，而四乙烯基乙烯 (TVE) 稳定。重新研究了这两种已知化合物以及五种前所未有的 TEE-TVE 杂化化合物的稳定性。五个新的 C10 碳氢化合物具有核心的四取代 C=C 键，带有乙烯基和乙炔基的所有可能组合。描述了它们合成的统一策略，因此交叉共轭的酮被二溴烯烃化然后交叉偶联。由于一个不正确但仍然广泛持有的信念，即富含 π 键的碳氢化合物本质上是不稳定的，因此引入了一组标准化的稳健性测试。尽管只有 TVE 能够以纯净形式储存，但所有七种碳氢化合物在稀溶液中都非常坚固，通常暴露于中等热量、光、空气和酸中。报道了 TEE 的第一个 X 射线晶体结构。通过电子吸收光谱和相关的计算研究确定基于构象偏好的杂交亚群。这些新的无环 π 键富系统在生产稳定的共轭富碳材料和逐步经济目标合成方面具有广泛的、未开发的潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08885

文献信息

• Tetraethynylethenes: Fully cross-conjugated ?-electron chromophores and molecular scaffolds for all-carbon networks and carbon-rich nanomaterials
  作者：John Anthony、Armen M. Boldi、Yves Rubin、Markus Hobi、Volker Gramlich、Carolyn B. Knobler、Paul Seiler、Fran�ois Diederich

  DOI：10.1002/hlca.19950780104

  日期：1995.2.8

  isolated in pure form, whereas derivatives with two or more free CH termini were only stable in dilute solution and polymerized rapidly in pure form. A trans-bis(triisopropylsilyl)-protected derivative represented an exception and could be isolated as stable crystals. X-Ray analysis revealed that the two bulky (i-Pr)3Si groups isolate the reactive chromophores from one another in the crystal and prevent

  描述了通过新开发的合成路线制备四乙炔基乙烯（3,4-二乙炔基己基-3-烯-1,5-二炔）1以及多种多样的单，双和三保护的衍生物。这些完全交叉共轭的分子是二维全C网络和具有异常结构和电子特性的新型富含C的纳米结构的通用构建基块和前体，例如具有乙炔基化的膨胀的径向烯，或具有新型聚三乙炔骨架的分子线和聚合物。所有这些路线中的关键一步是Corey-Fuchs醛和酮的二溴代烯烃聚合。甲硅烷基保护的penta-1,4-diyn-3-ones的二溴代烯烃化反应生成相应的二溴代亚甲基衍生物，该衍生物通过两倍的Pd催化的炔烃偶联反应转化为四乙炔基乙烯衍生物。在具有游离顺式或反式-二烯炔基部分的四乙炔的路线中，醛基的二溴代烯烃化反应生成了双晶的二溴代乙烯，在与LDA消除/金属化后，再用H +淬灭或其他亲电子试剂，可以高产率产生游离或取代的乙炔基。四保护基和三保护基四乙炔基是相当稳定的化合物，可以以纯净形式分离
• Anthony, John; Boudon, Corinne; Diederich, Francois, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 7, p. 794 - 798
  作者：Anthony, John、Boudon, Corinne、Diederich, Francois、Gisselbrecht, Jean-Paul、Gramlich, Volker、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Anthony John, Boldi Armen M., Rubin Yves, Hobi Markus, Gramlich Volker, K+, Helv. chim. acta, 78 (1995) N 1, S 13-45
  作者：Anthony John, Boldi Armen M., Rubin Yves, Hobi Markus, Gramlich Volker, K+

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and characterization of alkene-extended tetrathiafulvalenes with lateral alkyne appendages
  作者：Mogens Brøndsted Nielsen、Jean-Paul Gisselbrecht、Niels Thorup、Stefano P. Piotto、Corinne Boudon、Maurice Gross

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01645-9

  日期：2003.8

  Tetrathiafulvalene (TTF) derivatives containing a diethynyl-substituted alkene spacer were synthesized and investigated for their electronic and structural properties. Co-planarity of the central diethynylethene unit and the two dithiole rings were confirmed by X-ray crystallographic analysis. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.