diethyl (1-cyano-2-(trimethylsilyl)ethyl)phosphonate | 72562-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (1-cyano-2-(trimethylsilyl)ethyl)phosphonate
• 英文别名: 2-diethoxyphosphoryl-3-trimethylsilylpropanenitrile
• CAS: 72562-42-6
• 化学式: C₁₀H₂₂NO₃PSi
• 分子量: 263.349
• InChiKey: UKPHFTDNXGQXFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.012±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  59.32
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (1-cyano-2-(trimethylsilyl)ethyl)phosphonate 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 all-trans-10-(trimethylsilyl)ethyl-retinal
  参考文献：
  名称：

  溶液中视网膜光化学和光物理的合成控制

  摘要：

  了解分子结构和环境如何控制分子中的能量流动是高效设计定制光化学的必要条件。在这里，我们研究了溶液中视黄醛质子化希夫碱发色团的光化学和光物理特性的可调性。替换通常选择的正丁胺席夫碱来模拟芳香胺在自然界中发现的饱和键会导致视蛋白位移的再现和所有异构化通道的完全抑制。通过定向添加或去除主链取代基来修饰视黄醛，可将光异构化总产率从 0 调整到 0.55，将激发态寿命从 0.4 调整到 7 ps，并激活以前无法进入的反应通道以形成 7-cis 和 13-cis 产物。我们观察到可极化骨架取代基的存在与光化学反应性之间存在明显的相关性。发现提高反应速度的结构变化会降低量子产率，反之亦然，因此与比较蛋白质和溶液环境中的视网膜光化学时观察到的趋势相比，激发态寿命和效率呈负相关。我们的结果提出了一个简单的模型，其中骨架修饰和席夫碱取代基控制激发态势能表面的势垒高度，从而确定光化学过程的速度、产物分布和总产率

  DOI：

  10.1021/ja4121814
• 作为产物：
  描述：

  氰甲基磷酸二乙酯 、 氯甲基三甲基硅烷 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.42h， 以6%的产率得到diethyl (1-cyano-2-(trimethylsilyl)ethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  溶液中视网膜光化学和光物理的合成控制

  摘要：

  了解分子结构和环境如何控制分子中的能量流动是高效设计定制光化学的必要条件。在这里，我们研究了溶液中视黄醛质子化希夫碱发色团的光化学和光物理特性的可调性。替换通常选择的正丁胺席夫碱来模拟芳香胺在自然界中发现的饱和键会导致视蛋白位移的再现和所有异构化通道的完全抑制。通过定向添加或去除主链取代基来修饰视黄醛，可将光异构化总产率从 0 调整到 0.55，将激发态寿命从 0.4 调整到 7 ps，并激活以前无法进入的反应通道以形成 7-cis 和 13-cis 产物。我们观察到可极化骨架取代基的存在与光化学反应性之间存在明显的相关性。发现提高反应速度的结构变化会降低量子产率，反之亦然，因此与比较蛋白质和溶液环境中的视网膜光化学时观察到的趋势相比，激发态寿命和效率呈负相关。我们的结果提出了一个简单的模型，其中骨架修饰和席夫碱取代基控制激发态势能表面的势垒高度，从而确定光化学过程的速度、产物分布和总产率

  DOI：

  10.1021/ja4121814

文献信息

• Regiospecific control of the ene reaction of N-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione
  作者：Aravamudan Gopalan、Rudi Moerck、Philip Magnus

  DOI：10.1039/c39790000548

  日期：——

  N-Phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione reacts with allylsilanes to give adducts of either type (A) or type (B) depending upon the substituents E (H or CN).

  N-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮与烯丙基硅烷反应生成取决于取代基E（H或CN）的（A）型或（B）型加合物。
• COPALAN A.; MOERCK R.; MACNUS P., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN. 1979 NO 12 548-550
  作者：COPALAN A.、 MOERCK R.、 MACNUS P.

  DOI：——

  日期：——