ethyl 2-oxo-4-(o-methoxyphenyl)but-3-enoate | 1226468-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-oxo-4-(o-methoxyphenyl)but-3-enoate
• CAS: 1226468-11-6
• 化学式: C₁₃H₁₄O₄
• 分子量: 234.252
• InChiKey: CDSWJCVYHSKADY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.84
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-oxo-4-(o-methoxyphenyl)but-3-enoate 、 N-(but-3-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 nickel(II) triflate 、 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 C₃₉H₆₀N₄O₄ 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 ethyl (4S,4aS,7aR)-4-(2-methoxyphenyl)-7-tosyl-4,4a,5,6,7,7a-hexahydropyrano[2,3-b]pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  金（I）/ N，N'-二氧化物-镍（II）双金属中继催化级联反应不对称合成熔融双环N，O-和O，O-缩醛

  摘要：

  β，γ-不饱和α-酮酸酯与烷基酰胺或醇的高效催化不对称环化/反电子需求杂Diels-Alder级联反应得以实现。该工艺基于利用非金属手性金（I）催化剂和手性N，N'-二氧化物/ Ni（II）催化剂的双金属催化剂体系，可在其中提供各种稠合的双环N，O-缩醛或O，O-缩醛。在温和的反应条件下，以> 19：1 dr可获得高达99％的收率和99％ee。基于控制实验和先前的研究，提出了双金属继电器催化级联反应的可能反应途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800576
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基苯甲醛缩二甲醇 在 三氟化硼乙醚 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 ethyl 2-oxo-4-(o-methoxyphenyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  三甲基铝的对映选择性铜催化共轭加成反应，生成β，γ-不饱和α-酮酸酯

  摘要：

  尚未解决：将有机金属试剂铜催化的不对称共轭加成至Michael受体是一种以对映选择性的方式形成C bondC键的重要方法。据描述，向β，γ-不饱和α-酮酸酯中添加Me 3 Al可以提高收率和选择性。CuTC =噻吩-2-羧酸铜（I）。

  DOI：

  10.1002/anie.201107324

文献信息

• Copper-catalyzed Asymmetric Conjugate Addition to Challenging Michael Acceptors and Synthesis of Relevant Target Molecules
  作者：Ludovic Gremaud、Laëtitia Palais、Alexandre Alexakis

  DOI：10.2533/chimia.2012.196

  日期：——

  We report herein the enantioselective Cu-catalyzed conjugate addition of organometallic reagents to sensitive Michael acceptors and their application to the synthesis of relevant target molecules. This is one of the most important methodologies to form a C-C bond in an enantioselective manner. A wide range of alpha,beta-unsaturated aldehydes and beta,gamma-unsaturated-alpha-ketoesters has been successfully

  我们在此报告有机金属试剂对敏感迈克尔受体的对映选择性铜催化的共轭加成反应及其在相关靶分子合成中的应用。这是以对映选择性的方式形成CC键的最重要方法之一。已经成功地使用了多种α，β-不饱和醛和β，γ-不饱和α-酮酸酯。反应性，区域选择性和对映选择性强烈依赖于反应条件，因此获得了中度到非常好的结果。此外，将γ-取代的α-酮酸酯用作手性结构单元，可在完全保留手性信息的情况下进一步衍生化以获得关键化合物。
• Enantioselective Michael addition of malonates to β,γ-unsaturated α-ketoesters catalysed by Cu(<scp>ii</scp>) complexes bearing binaphthyl–proline hybrid ligands
  作者：Shibo Yu、Qihang Cai、Jiahui Li、Tianxu Yu、Jiemian Liang、Zilin Jiao、Chao Yao、Yue-Ming Li

  DOI：10.1039/d2ob02305a

  日期：——

  High yields (up to 96%) and high ee (up to 92%) were achieved for chiral copper(II) complex-catalysed enantioselective Michael addition of malonates to β,γ-unsaturated-α-ketoesters. The chiral ligands took advantage of both the binaphthyl and the proline moieties, and substituents with different electronic and steric features could be tolerated. The reactions could be carried out under mild conditions

  手性铜( II )络合物催化丙二酸酯对β,γ-不饱和-α-酮酯的对映选择性迈克尔加成反应，实现了高产率（高达96%）和高ee（高达92%） 。手性配体同时利用了联萘基和脯氨酸部分，并且可以容忍具有不同电子和空间特征的取代基。反应可以在温和的条件下进行，并且可以在不损失产率和对映选择性的情况下实现克级反应。