1-ethyl-2,3-dihydro-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one | 1643566-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-ethyl-2,3-dihydro-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one
• 英文别名: 4-ethyl-4-phenylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1643566-41-9
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: PHTUZOYGSCJUMU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethyl-2,3-dihydro-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以76 %的产率得到4-ethyl-4-phenylcyclohexadienone
  参考文献：
  名称：

  碘化三苯基磷碘化环己二烯酮的去甲基芳构化

  摘要：

  开发了使用碘化三苯基磷碘化物对环己二烯酮进行高效且无金属的去甲基化和伴随的芳构化。多种甾体和非甾体底物顺利进行去甲基芳构化反应，以良好的收率生成相应的酚类产物。这种方法表现出广泛的功能组耐受性。提出了协同作用的离子机制。该方法在 1,4-androstadiene-3,17-dione 一步转化为 3-hydroxy-1,3,5(10)-estratrien-17-one 过程中显示出潜在的工业价值一系列甾体避孕药。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2023.154365
• 作为产物：
  描述：

  甲氧基甲基三苯基氯化膦 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 1-ethyl-2,3-dihydro-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化的不对称化不对称地合成远程四元中心：（+）-甲基苯丙氨酸的对映选择性全合成

  摘要：

  通过铜催化γ，γ-二取代的环己二酮的1,4-氢化硅烷化反应，开发了远程四级立体中心的催化不对称合成方法。已经以良好的产率和优异的对映选择性合成了多种环己酮。可以从温和的反应条件中分离出带有γ，γ-二取代的所有碳立构中心的多功能2-甲硅烷基氧二烯中间体。该策略的效用在（+）-半膜的催化不对称全合成中得到了例证。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02084

文献信息

• Asymmetric Induction at Remote Quaternary Centers of Cyclohexadienones by Rhodium-Catalyzed Conjugate Hydrosilylation
  作者：Yuki Naganawa、Mayu Kawagishi、Jun-ichi Ito、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/anie.201601636

  日期：2016.6.6

  the corresponding cyclohexenones 4 with a remote chiral all‐carbon quaternary center at the γ position is described. Chiral rhodium–bis(oxazolinyl)phenyl complexes 1 were effective catalysts for this transformation. This catalytic system was extended to the asymmetric transformation of spirocarbocyclic cyclohexadienones 5 to give the corresponding products 6 with high enantiomeric ratios.

  描述了前手性不同的γ，γ-二取代的环己二烯酮衍生物2的对映选择性解对称共轭氢化硅烷化反应，以使相应的环己酮4在γ位置具有较远的手性全碳四元中心。手性铑-双（恶唑啉基）苯基配合物1是这种转化的有效催化剂。将该催化体系扩展至螺碳环环己二酮5的不对称转化，得到具有高对映体比率的相应产物6。
• Asymmetric organocatalytic desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones at high pressure: a new powerful strategy for the synthesis of highly congested chiral cyclohexenones
  作者：Naomu Miyamae、Naruhisa Watanabe、Maya Moritaka、Keiji Nakano、Yoshiyasu Ichikawa、Hiyoshizo Kotsuki

  DOI：10.1039/c4ob00733f

  日期：——

  A highly diastereoselective and enantioselective method for the asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones using the Michael addition reaction of malonates under catalysis with the primary amine-thiourea conjugate catalyst and PPY at high pressure was developed.

  提出了一种丙二酸酯的迈克尔加成反应，伯胺-硫脲共轭催化剂和PPY在高压下催化4,4-二取代的环己二酮不对称脱对称的高度非对映选择性和对映选择性的方法。
• Stereochemical Studies. XXVI. Asymmetric Synthesis using Proline Derivatives of optically Active Various 4, 4-Disubstituted 2-Cyclohexenones with Enamine Alkylation
  作者：GENJI OTANI、SHUNICHI YAMADA

  DOI：10.1248/cpb.21.2125

  日期：——

  Enamines III, prepared from some disubstituted acetaldehydes I and L-proline pyrrolidide (II), were alkylated with methyl vinyl ketone to generally afford optically active 4, 4-disubstituted 2-cyclohexenones V. This asymmetric synthesis is found to be widely applicable, their absolute configurations could be deduced by a comparison of the two substituents.

  由一些二取代乙醛 I 和 L-脯氨酸吡咯烷酮 (II) 制备的烯胺 III 经甲基乙烯酮烷基化后，一般可得到具有光学活性的 4，4-二取代 2-环己烯酮 V。
• Synthesis of <i>meta</i>-arylphenol derivatives <i>via</i> acid-promoted rearrangement of cyclohexadienones
  作者：Hongyan Xie、Minxiang Zhang、Xueyu Fang、Zhaohua Yan、Hua Yao

  DOI：10.1039/d3ob01363d

  日期：——

  A highly effective strategy for the synthesis of meta-arylphenol derivatives through the selective rearrangement of 4-alkyl-4-aryl-2,5-cyclohexadienones under metal-free conditions was developed, in which acid-promoted [1,2]-migration of the aryl group at C-4 occurred exclusively when the alkyl group at C-4 was a methyl group. Treatment of 4-methyl-4-aryl-2,5-cyclohexadienones with 37% HCl in Ac2O

  开发了一种在无金属条件下通过 4-烷基-4-芳基-2,5-环己二烯酮选择性重排合成间芳基苯酚衍生物的高效策略，其中酸促进[1,2] -迁移仅当C-4处的烷基是甲基时，才会发生C-4处的芳基的取代。在室温下，用 37% HCl 的 Ac 2 O溶液处理 4-甲基-4-芳基-2,5-环己二烯酮，得到多取代间芳基苯基乙酸酯，产率 75-94%。还描述了该方案在多环芳香族化合物合成中的应用。