methyl (S)-2-methyl-4-oxo-4-phenylbutanoate | 36057-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (S)-2-methyl-4-oxo-4-phenylbutanoate
• 英文别名: methyl (2S)-2-methyl-4-oxo-4-phenylbutanoate
• CAS: 36057-38-2；110556-31-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: BHAJKRHRCMDFEC-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 熔点：
  56 °C
• 沸点：
  120 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-methylene-4-oxo-4-phenylbutanoate 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 C₂₄H₄₁FeNP₂ 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以95% ee的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种新的二茂铁基双磷配体，用于α-亚甲基-γ-酮羧酸的不对称加氢

  摘要：

  在引入非共价离子对相互作用后，开发了新的手性二茂铁基双磷配体t -Bu-Wudaphos。t -Bu-Wudaphos可以很容易地以非常高的非对映选择性合成为高度空气稳定的固体。通过离子对非共价相互作用，新的配体在α-亚甲基-γ-酮-羧酸的不对称氢化中表现出出色的反应性和对映选择性（转化率> 99％，ee> 99％）。

  DOI：

  10.1039/c7cc04401a

文献信息

• Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition of Lithium 2-Furyltriolborates to Unsaturated Ketones and Esters for Enantioselective Synthesis of γ-Oxo-Carboxylic Acids By Oxidation of the Furyl Ring with Ozone
  作者：Xiao-Qiang Yu、Tomohiko Shirai、Yasunori Yamamoto、Norio Miyaura

  DOI：10.1002/asia.201000589

  日期：2011.3.1

  Rhodium‐catalyzed 1,4‐addition of lithium 5‐methyl‐2‐furyltriolborate ([ArB(OCH2)3CCH3]Li, Ar=5‐methyl‐2‐furyl) to unsaturated ketones to give β‐furyl ketones was followed by ozonolysis of the furyl ring for enantioselective synthesis of γ‐oxo‐carboxylic acids. [Rh(nbd)2]BF4 (nbd=2,5‐norbornadiene) chelated with 2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl (binap) or 2,3‐bis(diphenylphosphino)butane

  铑催化的5-甲基-2-糠基三硼酸锂（[ArB（OCH 2）3 CCH 3 ] Li，Ar = 5-甲基-2-糠基）的1,4加成反应得到β-​​呋喃酮然后进行呋喃环的臭氧分解，以γ-氧代-羧酸的对映体选择性合成。[Rh（nbd）2 ] BF 4（nbd = 2,5-降冰片二烯）与2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基（binap）或2,3-双（二苯基膦基）丁烷（ Chiraphos）在ee范围为91–99％ee的情况下提供了高收率和高选择性 在碱性二恶烷/水溶液中于30°C加热。在类似条件下，相应的不饱和酯（如巴豆酸甲酯）反应具有很强的抵抗力，但是当使用更多的缺电子巴豆酸苯酯作为底物时，可以得到70％收率和94％ee的1,4-加合物 。
• Rhodium-Catalyzed Enantioconvergent Isomerization of Homoallylic and Bishomoallylic Secondary Alcohols
  作者：Rui-Zhi Huang、Kai Kiat Lau、Zhaofeng Li、Tang-Lin Liu、Yu Zhao

  DOI：10.1021/jacs.8b07007

  日期：2018.11.7

  (up to 95%, 86% ee) but also a concomitant oxidative kinetic resolution of the alcohol substrates (S > 20). In the case of bishomoallylic alcohols, an intriguing ligand-induced divergent reactivity was observed. A terminal-to-internal alkene isomerization promoted by Rh/L7 followed by redox isomerization using Rh/BINAP system produced chiral ketones bearing a γ-stereocenter with high yield and enantioselectivity

  我们在此提出了一种前所未有的均烯丙基和双烯丙基仲醇的对映选择性异构化，由市售的铑配合物和碱催化。这种催化氧化还原中性过程以高效率和对映选择性有效获取手性酮，而无需使用任何化学计量试剂或产生任何废物。对于高烯丙醇的反应，该系统不仅实现了对带有 β 立体中心的手性酮的立体聚合（高达 95%，86% ee），而且还实现了醇底物的伴随氧化动力学分辨率（S > 20）。在双烯丙醇的情况下，观察到了有趣的配体诱导的发散反应性。由 Rh/L7 促进的末端到内部烯烃异构化，然后使用 Rh/BINAP 系统氧化还原异构化产生了带有 γ-立体中心的手性酮，具有高产率和对映选择性。机理研究为具有关键烷基-Rh 中间体链行走的氧化还原异构化途径提供了强有力的支持。
• Enzyme-Inspired Chiral Secondary-Phosphine-Oxide Ligand with Dual Noncovalent Interactions for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Caiyou Chen、Zhefan Zhang、Shicheng Jin、Xiangru Fan、Mingyu Geng、Yan Zhou、Songwei Wen、Xinrui Wang、Lung Wa Chung、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201701394

  日期：2017.6.6

  Inspired by the unique character of enzymes, we developed novel chiral SPO (secondary‐phosphine‐oxide) ligand (SPO‐Wudaphos) which can enter into both ion pair and H‐bond noncovalent interactions. The novel chiral SPO‐Wudaphos exhibited excellent results in the asymmetric hydrogenation of α‐methylene‐γ‐keto carboxylic acids, affording the chiral γ‐keto acids with up to over 99 % ee. A series of control

  受酶的独特特性的启发，我们开发了新型手性SPO（仲氧化膦）配体（SPO-Wudaphos），它可以参与离子对和氢键非共价相互作用。新型手性SPO-Wudaphos在α-亚甲基-γ-酮基羧酸的不对称加氢中显示出优异的结果，使手性γ-酮酸的ee高达99％以上 。进行了一系列的控制实验和DFT计算，以说明离子对和氢键非共价相互作用的关键作用。
• Chiral zinc homoenolate of methyl isobutyrate. A new building block for the synthesis of chiral α-methylesters
  作者：Eiichi Nakamura、Kouichi Sekiya、Isao Kuwajima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95722-8

  日期：1987.1
• NAKAMURA EIICHI; SEKIYA KOUICHI; KUWAJIMA ISAO, TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 3, 337-340
  作者：NAKAMURA EIICHI、 SEKIYA KOUICHI、 KUWAJIMA ISAO

  DOI：——

  日期：——