8-Methyl-3-oxo-non-7-enoic acid methyl ester | 78249-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 8-Methyl-3-oxo-non-7-enoic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 8-methyl-3-oxonon-7-enoate
• CAS: 78249-27-1
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: KUBJRFFBXWUCRU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.971±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-Methyl-3-oxo-non-7-enoic acid methyl ester 在 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 C₈₈H₆₄Cl₄P₄Ru₂⁽²⁺⁾*C₄H₁₁N*ClH 、 三氟化硼乙醚 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 二丁基镁 、 水 、 氢气 、 氧气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 63.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  螺菌灵内酯的全合成

  摘要：

  作为一种高度细胞毒性海洋大环内酯类的母体化合物，公开了一种螺孢氨苄内酯A甲酯（1 a，R 1 = Me）的简明全合成方法，该方法利用并扩展了我们小组先前开发的合成计划的灵活性衍生为姊妹化合物吡螺内酯F甲酯（6 a，R 1 = Me）。成功的关键是签名Δ的掩蔽15,16 -键的1作为C16羰基，直至在后的C24立体中心具有由C24的高度选择性氢化被适当地设定外切-亚甲基前体66。通过对大环构架的构象控制，可以将适当的立体化学过程引入该还原过程。将C16酮修饰为C15–C16双键是通过形成化学选择性的三氟甲磺酸烯基酯，然后进行钯催化的氢化物传递来完成的。酮在C16处作为战略设计元素的作用也很明显，在关键中间体66的上游，关键中间体66的组装取决于向类似精细的醛片段46中添加多官能化二噻烷37。。总合成的其他关键步骤是烷基-铃木偶联和山口内酯化，这可以将目标的北部和南部部分缝合在一起，并锻造大环

  DOI：

  10.1002/chem.201203965
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-2-甲基-2-戊烯 、 乙酰乙酸甲酯 在 sodium hydride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.76h， 以55%的产率得到8-Methyl-3-oxo-non-7-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  螺菌灵内酯的全合成

  摘要：

  作为一种高度细胞毒性海洋大环内酯类的母体化合物，公开了一种螺孢氨苄内酯A甲酯（1 a，R 1 = Me）的简明全合成方法，该方法利用并扩展了我们小组先前开发的合成计划的灵活性衍生为姊妹化合物吡螺内酯F甲酯（6 a，R 1 = Me）。成功的关键是签名Δ的掩蔽15,16 -键的1作为C16羰基，直至在后的C24立体中心具有由C24的高度选择性氢化被适当地设定外切-亚甲基前体66。通过对大环构架的构象控制，可以将适当的立体化学过程引入该还原过程。将C16酮修饰为C15–C16双键是通过形成化学选择性的三氟甲磺酸烯基酯，然后进行钯催化的氢化物传递来完成的。酮在C16处作为战略设计元素的作用也很明显，在关键中间体66的上游，关键中间体66的组装取决于向类似精细的醛片段46中添加多官能化二噻烷37。。总合成的其他关键步骤是烷基-铃木偶联和山口内酯化，这可以将目标的北部和南部部分缝合在一起，并锻造大环

  DOI：

  10.1002/chem.201203965

文献信息

• Organoelectrocatalysis Enables Direct Cyclopropanation of Methylene Compounds
  作者：Liang-Hua Jie、Bin Guo、Jinshuai Song、Hai-Chao Xu

  DOI：10.1021/jacs.1c12762

  日期：2022.2.9

  electrocatalytic strategy for the cyclopropanation of active methylene compounds, employing an organic catalyst. The method shows a broad substrate scope and excellent scalability, requires no metal catalyst or external chemical oxidant, and provides convenient access to several types of cyclopropane-fused heterocyclic and carbocyclic compounds. Mechanistic investigations suggest that the reactions

  环丙烷是天然产物和生物活性化合物中普遍存在的结构单元。虽然过渡金属催化的烯烃环丙烷化功能化化合物（如 α-重氮羰基衍生物）已经很好地建立起来，并提供了直接获得环丙烷的途径，但直接从更稳定和更简单的亚甲基化合物进行环丙烷化仍然是一个未解决的挑战，尽管最小化具有非常理想的好处。预功能化和提高操作安全性。在此，我们报告了一种使用有机催化剂进行活性亚甲基化合物环丙烷化的电催化策略。该方法表现出广泛的底物范围和优异的可扩展性，不需要金属催化剂或外部化学氧化剂，并提供方便地访问几种类型的环丙烷稠合杂环和碳环化合物。机理研究表明，反应通过自由基-极性交叉过程进行，在新生的环丙烷环中形成两个新的碳-碳键。
• Reetz, Manfred T.; Chatziiosifidis, Ioannis; Schwellnus, Konrad, Angewandte Chemie, 1981, vol. 93, # 8, p. 716 - 717
  作者：Reetz, Manfred T.、Chatziiosifidis, Ioannis、Schwellnus, Konrad

  DOI：——

  日期：——
• Manganese(III)-based oxidative free-radical cyclization of unsaturated .beta.-keto esters, 1,3-diketones, and malonate diesters
  作者：Steven A. Kates、Mark A. Dombroski、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo00295a035

  日期：1990.4
• Manganese(III)-based oxidative free-radical cyclization. Synthesis of (.+-.)-podocarpic acid
  作者：Barry B. Snider、Raju Mohan、Steven A. Kates

  DOI：10.1021/jo00219a054

  日期：1985.9
• KATES, STEVEN A.;DOMBROSKI, MARK A.;SNIDER, BARRY B., J. ORG. CHEM., 55,(1990) N, C. 2427-2436
  作者：KATES, STEVEN A.、DOMBROSKI, MARK A.、SNIDER, BARRY B.

  DOI：——

  日期：——