methyl (3aS,5aS,6aS,6bS)-spiro[3a,5a,6a,6b-tetrahydrooxireno[2,3-g][1,3]benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-5-carboxylate | 1616478-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (3aS,5aS,6aS,6bS)-spiro[3a,5a,6a,6b-tetrahydrooxireno[2,3-g][1,3]benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-5-carboxylate
• CAS: 1616478-94-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₅
• 分子量: 266.294
• InChiKey: AACNZPMBVVZNTR-BJDJZHNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  57.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3aS,5aS,6aS,6bS)-spiro[3a,5a,6a,6b-tetrahydrooxireno[2,3-g][1,3]benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-5-carboxylate 在 三氟化硼乙醚 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.67h， 生成 methyl (3aR,4R,5R,7aR)-5-chloro-4-(((3aR,4R,5R,7aS)-4-hydroxy-6-(methoxycarbonyl)-3a,4,5,7a-tetrahydrospiro[benzo[d][1,3]dioxole-2,1'-cyclohexan]-5-yl)oxy)-3a,4,5,7a-tetrahydrospiro[benzo[d][1,3]dioxole-2,1'-cyclohexane]-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  海洋天然产物（-）-Pericosine E的合成

  摘要：

  已实现（-）-pericosine E（6）的首次合成，E-pericosine E（6）是最初从海兔Aplysia kurodai分离得到的Periconia byssoides OUPS-N133的代谢物。为关键中间体的合成，有效和区域选择性的合成方法的抗与顺式环氧化物9和10，分别使用开发抗二烯-epoxidation 12与TFDO和的bromohydrination 12与NBS在CH 3 CN / H 2 O（ 2：3）。此外，合成6的特定旋光度比较天然6阐明，天然优选的Percosine E对映异构体具有与由氯代醇（-）- 8和抗环氧（+）- 9合成的（-）- 6相同的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ol501631r
• 作为产物：
  描述：

  Methyl (3S,4R,5R)-3,4-O-cyclohexylidene-3,4-epi-shikimate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 Oxone 、 1,1,1-三氟丙酮 、 cesium acetate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.25h， 生成 methyl (3aS,5aS,6aS,6bS)-spiro[3a,5a,6a,6b-tetrahydrooxireno[2,3-g][1,3]benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  海洋天然产物（-）-Pericosine E的合成

  摘要：

  已实现（-）-pericosine E（6）的首次合成，E-pericosine E（6）是最初从海兔Aplysia kurodai分离得到的Periconia byssoides OUPS-N133的代谢物。为关键中间体的合成，有效和区域选择性的合成方法的抗与顺式环氧化物9和10，分别使用开发抗二烯-epoxidation 12与TFDO和的bromohydrination 12与NBS在CH 3 CN / H 2 O（ 2：3）。此外，合成6的特定旋光度比较天然6阐明，天然优选的Percosine E对映异构体具有与由氯代醇（-）- 8和抗环氧（+）- 9合成的（-）- 6相同的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ol501631r

文献信息

• Syntheses and Glycosidase Inhibitory Activities, and in Silico Docking Studies of Pericosine E Analogs Methoxy-Substituted at C6
  作者：Yoshihide Usami、Megumi Higuchi、Koji Mizuki、Mizuki Yamamoto、Mao Kanki、Chika Nakasone、Yuya Sugimoto、Makio Shibano、Yoshihiro Uesawa、Junko Nagai、Hiroki Yoneyama、Shinya Harusawa

  DOI：10.3390/md18040221

  日期：——

  Inspired by the significant -glucosidase inhibitory activities of (+)- and (-)-pericosine E, we herein designed and synthesized 16 analogs of these marine natural products bearing a methoxy group instead of a chlorine atom at C6. Four of these compounds exhibited moderate -glucosidase inhibitory activities, which were weaker than those of the corresponding chlorine-containing species. The four compounds

  受（+）-和（-）-pericosine E的α-葡萄糖苷酶显着抑制活性的启发，我们在此设计和合成了这些海洋天然产物的16个类似物，这些类似物在C6处带有甲氧基而不是氯原子。这些化合物中的四种表现出中等的β-葡萄糖苷酶抑制活性，比相应的含氯物质弱。可以通过利用（-）-pericosine B部分进行偶联反应来制备这四种化合物。另外的计算机对接模拟表明，C6-甲氧基化类似物的活性降低的原因可能是甲氧基与β-葡糖苷酶活性位点周围的氨基酸残基之间没有氢键。
• Stereostructure Reassignment and Determination of the Absolute Configuration of Pericosine D_o by a Synthetic Approach
  作者：Yoshihide Usami、Koji Mizuki

  DOI：10.1021/np100843j

  日期：2011.4.25

  reassign the structure of pericosine Do (8), a cytotoxic marine natural product produced by the fungus Periconia byssoides OUPS-N133 that was originally derived from the sea hare Aplysia kurodai. Chemical synthesis was used to prepare pericoisne Do (8) from a known chlorohydrin that was in turn derived from (−)-quinic acid. The absolute configuration of natural pericosine Do (8) was determined to be

  化学合成和NMR方法的组合被用来重新分配percosine D o（8）的结构，percosine D o（8）是一种由真菌Periconia byssoides OUPS-N133产生的具有细胞毒性的海洋天然产物，最初源自海兔Aplysia kurodai。化学合成被用来从已知的氯醇制备pericoisne D o（8），而后者又衍生自（-）-奎宁酸。天然pericosine d的绝对构型Ô（8测定）为甲基（3- [R，4小号，5小号，6小号）-6-氯-3,4,5-三羟基-1-环己烯-1-羧酸酯。HPLC分析使用手性相柱表明pericosine d Ô（8）存在于自然界中的对映体纯的形式。
• The synthesis of 6α- and 6β-fluoroshikimic acids
  作者：James K. Sutherland、William J. Watkins、John P. Bailey、Alison K. Chapman、Gareth M. Davies

  DOI：10.1039/c39890001386

  日期：——

  6α- and 6β-Fluoroshikimic acids have been synthesised from quinic acid in 14 stages.

  由奎宁酸分14步合成了6α-和6β-氟代有机膦酸。
• Synthesis of Marine Natural Product (−)-Pericosine E
  作者：Koji Mizuki、Kaoru Iwahashi、Naoko Murata、Mayuko Ikeda、Yutaka Nakai、Hiroki Yoneyama、Shinya Harusawa、Yoshihide Usami

  DOI：10.1021/ol501631r

  日期：2014.7.18

  The first synthesis of (−)-pericosine E (6), a metabolite of the Periconia byssoides OUPS-N133 isolated originally from the sea hare Aplysia kurodai, has been achieved. Efficient and regioselective synthetic procedures for the synthesis of key intermediates, anti- and syn-epoxides 9 and 10, were developed using an anti-epoxidation of diene 12 with TFDO and a bromohydrination of 12 with NBS in CH3CN/H2O

  已实现（-）-pericosine E（6）的首次合成，E-pericosine E（6）是最初从海兔Aplysia kurodai分离得到的Periconia byssoides OUPS-N133的代谢物。为关键中间体的合成，有效和区域选择性的合成方法的抗与顺式环氧化物9和10，分别使用开发抗二烯-epoxidation 12与TFDO和的bromohydrination 12与NBS在CH 3 CN / H 2 O（ 2：3）。此外，合成6的特定旋光度比较天然6阐明，天然优选的Percosine E对映异构体具有与由氯代醇（-）- 8和抗环氧（+）- 9合成的（-）- 6相同的绝对构型。
• Synthesis of Natural O-Linked Carba-Disaccharides, (+)- and (−)-Pericosine E, and Their Analogues as α-Glucosidase Inhibitors
  作者：Yoshihide Usami、Koji Mizuki、Rikiya Kawahata、Makio Shibano、Atsuko Sekine、Hiroki Yoneyama、Shinya Harusawa

  DOI：10.3390/md15010022

  日期：——

  Pericosine E (6), a metabolite of Periconia byssoides OUPS-N133 was originally isolated from the sea hare Aplysia kurodai, which exists as an enantiomeric mixture in nature. The enantiospecific syntheses of both enantiomers of Periconia byssoides OUPS-N133 has been achieved, along with six stereoisomers, using a common simple synthetic strategy. For these efficient syntheses, highly regio- and steroselective

  Pericosine E（6）是Periconia byssoides OUPS-N133的代谢产物，最初是从海兔Aplysia kurodai中分离出来的，该菌在自然界中以对映体混合物的形式存在。使用普通的简单合成策略，已实现了Periconia byssoides OUPS-N133的两个对映体的对映体特异性合成，以及六个立体异构体。对于这些有效的合成，采用了高度区域选择性和立体选择性的方法来制备溴代醇和抗环氧中间体。为了获得独特的O-连接的二糖结构，使用催化的BF 3·Et 2 O实现了氯醇作为供体和抗环氧化物作为受体的偶联。大多数合成的化合物对来自酵母的α-糖苷酶表现出选择性显着的抑制活性。