dimethyl 7-hydroxy-8-methyl-6,7-dihydro-1H-azulene-2,2-dicarboxylate | 1600522-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 7-hydroxy-8-methyl-6,7-dihydro-1H-azulene-2,2-dicarboxylate
• CAS: 1600522-13-1
• 化学式: C₁₅H₁₈O₅
• 分子量: 278.305
• InChiKey: UCJLKTLBCQSTLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 8-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)octa-3,4-dienoate 在 [Rh(dppbz)]ClO4 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 40.67h， 生成 dimethyl 7-hydroxy-8-methyl-6,7-dihydro-1H-azulene-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑（I）通过不寻常地将CO键插入到Rhodacycle中间体中来催化带有羰基的烯丙炔的环化反应

  摘要：

  研究了铑（I）催化的带有连接的羰基的烯丙炔的环化反应。CO键不寻常地插入到rhodacycle中间体的C（sp 2）-铑键中是通过高度应变的过渡态发生的。从所得的罗得酰基中间体中直接还原消除，得到的三环产物包含8-氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架，而从同一中间体中除去β-氢化物，则得到的产物中含有稠合的五元和七元环产量。

  DOI：

  10.1002/anie.201308824

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed Cyclization of Allenynes with a Carbonyl Group through Unusual Insertion of a CO Bond into a Rhodacycle Intermediate
  作者：Yoshihiro Oonishi、Takayuki Yokoe、Akihito Hosotani、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1002/anie.201308824

  日期：2014.1.20

  Rhodium(I)‐catalyzed cyclization of allenynes with a tethered carbonyl group was investigated. An unusual insertion of a CO bond into the C(sp2)–rhodium bond of a rhodacycle intermediate occurs via a highly strained transition state. Direct reductive elimination from the obtained rhodacyle intermediate proceeds to give a tricyclic product containing an 8‐oxabicyclo[3.2.1]octane skeleton, while β‐hydride

  研究了铑（I）催化的带有连接的羰基的烯丙炔的环化反应。CO键不寻常地插入到rhodacycle中间体的C（sp 2）-铑键中是通过高度应变的过渡态发生的。从所得的罗得酰基中间体中直接还原消除，得到的三环产物包含8-氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架，而从同一中间体中除去β-氢化物，则得到的产物中含有稠合的五元和七元环产量。