methyl 8-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)octa-3,4-dienoate | 1428369-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 8-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)octa-3,4-dienoate
• CAS: 1428369-20-3
• 化学式: C₁₄H₂₂O₄
• 分子量: 254.326
• InChiKey: ZLZWRSLUFJFDOO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 8-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)octa-3,4-dienoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.33h， 以96%的产率得到8-(Tetrahydro-pyran-2-yloxy)-octa-3,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  单环八元环的构建：分子间的铑（I）催化4-烯丙基与炔烃的[6 + 2]环加成

  摘要：

  舍入：一个铑我催化的4- allenals与炔烃环加成间已经开发了提供以立体选择性的方式以良好至高产率各种单环八元环（参见方案）。另外，起始丙二烯的手性在该反应中转移，从而得到光学活性的单环八元环化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201206508
• 作为产物：
  描述：

  原乙酸三甲酯 、 6-(tetrahydropyran-2-yloxy)hex-1-yl-3-ol 在 丙酸 作用下， 反应 23.0h， 以84%的产率得到methyl 8-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)octa-3,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  单环八元环的构建：分子间的铑（I）催化4-烯丙基与炔烃的[6 + 2]环加成

  摘要：

  舍入：一个铑我催化的4- allenals与炔烃环加成间已经开发了提供以立体选择性的方式以良好至高产率各种单环八元环（参见方案）。另外，起始丙二烯的手性在该反应中转移，从而得到光学活性的单环八元环化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201206508

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed Enantioselective Hydroacylation of Racemic Allenals via Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Yoshihiro Oonishi、Akihito Hosotani、Takayuki Yokoe、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01307

  日期：2019.6.7

  Rhodium(I)-catalyzed enantioselective hydroacylation of 4-allenals was found to proceed smoothly, giving six-membered ketones in good yields (up to 84% yield) with high enantiomeric excess (up to 96% ee) even from racemic allenes as substrates. Mechanistic studies revealed that racemization of the allene moiety in the substrate would occur via a dynamic kinetic resolution (DKR) process during the hydroacylation

  发现铑（I）催化4-烯丙基的对映选择性加氢酰化反应顺利进行，得到六元酮，收率好（高达84％），对映异构体过量也很高（高达96％ee），甚至由外消旋艾伦作为底物。机理研究表明，在加氢酰化过程中，通过动力学动力学拆分（DKR）过程会发生底物中烯丙基部分的消旋化。
• Rhodium(I)-Catalyzed Cyclization of Allenynes with a Carbonyl Group through Unusual Insertion of a CO Bond into a Rhodacycle Intermediate
  作者：Yoshihiro Oonishi、Takayuki Yokoe、Akihito Hosotani、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1002/anie.201308824

  日期：2014.1.20

  Rhodium(I)‐catalyzed cyclization of allenynes with a tethered carbonyl group was investigated. An unusual insertion of a CO bond into the C(sp2)–rhodium bond of a rhodacycle intermediate occurs via a highly strained transition state. Direct reductive elimination from the obtained rhodacyle intermediate proceeds to give a tricyclic product containing an 8‐oxabicyclo[3.2.1]octane skeleton, while β‐hydride

  研究了铑（I）催化的带有连接的羰基的烯丙炔的环化反应。CO键不寻常地插入到rhodacycle中间体的C（sp 2）-铑键中是通过高度应变的过渡态发生的。从所得的罗得酰基中间体中直接还原消除，得到的三环产物包含8-氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架，而从同一中间体中除去β-氢化物，则得到的产物中含有稠合的五元和七元环产量。