4,8-anhydro-1,3,5-trideoxy-D-gluco-nonulose | 469873-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,8-anhydro-1,3,5-trideoxy-D-gluco-nonulose
• CAS: 469873-53-8
• 化学式: C₉H₁₆O₅
• 分子量: 204.223
• InChiKey: BFMVKEGZEYNDPI-KDXUFGMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.16
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  86.99
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 4,8-anhydro-1,3,5-trideoxy-D-gluco-nonulose 在 吡啶 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  由于双环缩酮环结构，过乙酰化的C-糖苷酮的EI分化途径不同。

  摘要：

  从13种结构多样的醛糖中合成了几种C-糖苷酮和过乙酰化的C-糖苷酮（包括同位素标记的[1-（13）C] Glc，[U-（13）C] Glc和[6，6 '-（2）H（2）] Glc）通过水基Knoevanagel与脂肪族1,3-二酮的缩合反应。通过MALDI-TOF MS观察到的钠加合物分子离子证实反应基本上是定量的，乙酰化产物是预期的过乙酰化C-糖苷酮，而不是环化的酮呋喃。用气相色谱-EI-MS分析过乙酰化的C-糖苷酮显示出特征性的碎片离子，这些离子已分配给四个不同的碎片化途径。通过气相呋喃类中间体将过乙酰化的醛己糖，醛戊糖和6-脱氧醛糖糖-C-糖苷酮片段化。这些数据，DFT和DFT计算表明，呋喃类中间体的产生是由于过乙酰化的C-糖苷酮采用含有5元缩酮环的双环结构。该缩酮环是气相中呋喃环的前体。2-脱氧己糖-C-糖苷酮无法形成分子内的2-缩酮键，因此会通过非呋喃类化合物途径发生离子断裂。

  DOI：

  10.1002/jms.1269
• 作为产物：
  描述：

  2-Deoxy-D-glucose 、 丙酮 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 C₅₁H₄₁F₄NO₆P₂ 、 mesitylcopper(I) 作用下， 反应 40.0h， 以65%的产率得到4,8-anhydro-1,3,5-trideoxy-D-gluco-nonulose
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的未保护酮与酮的脱水C-糖基化作用

  摘要：

  我们开发了铜（I）催化将酮非对映选择性地掺入未保护的吡喃糖中。反应性取决于铜催化剂中二膦配体的咬合角，我们确定了携带异常大咬合角的非手性二膦配体L1作为最佳配体。含有配体L1的共轭铜（I）的布朗斯台德碱催化剂，即使存在多个未保护的羟基，也可以通过原位生成的烯醇铜（C）形成C–C键。引入了具有高非对映选择性的各种酮。产物2，6-顺式吡喃具有许多用于合成生物活性分子的应用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b02106

文献信息

• C-Glycosides by Aqueous Condensation of β-Dicarbonyl Compounds with Unprotected Sugars
  作者：I. Riemann、W.-D. Fessner、M. A. Papadopoulos、M. Knorst

  DOI：10.1071/ch02012

  日期：——

  water, under mildly alkaline conditions, provides a�convenient and effective route to C-glycosidic ketones in high yields. Reactions usually proceed with high β`anomeric' stereoselectivity because product composition is determined by thermodynamic control. Mechanistically, the condensation follows a typical Knoevenagel scheme, after which an intramolecular oxa-Michael cyclization determines C-glycoside

  在弱碱性条件下，1,3-二酮与未受保护的醛糖在水中缩合，为高产率的 C-糖苷酮提供了一种方便有效的途径。反应通常以高β'异头'立体选择性进行，因为产物组成由热力学控制决定。从机理上讲，缩合遵循典型的 Knoevenagel 方案，之后分子内的 oxa-Michael 环化通过遵循外三或内三途径确定 C-糖苷构型。对于开链 1,3-二酮，随后发生逆克莱森断裂以提供简单的糖基单酮。然后C-糖苷在反应条件下进一步缓慢脱水，得到2,5-二取代呋喃。