合成了一系列新的光活化DNA氧化剂,其中an啶部分通过亚烷基间隔基与紫精共价连接,并研究了它们的光物理性质以及与DNA的相互作用,包括DNA裂解性质。发现紫精连接的a啶的荧光量子产率低于模型化合物9-甲基ac啶(MA)的荧光量子产率。发现用于电子转移反应的自由能的变化是有利的,并且在这些系统中观察到的荧光猝灭可以通过电子转移机理来解释。分子内电子传输速率常数由观察到的MA的荧光量子产率和单线态寿命计算得出,范围为1a(n = 1)到6x10(8)s(-)的范围为1.06x10(10)s(-1)。 1)1 c(n = 11),即 比率随着间隔物长度的增加而降低。这些系统在
水溶液中的纳秒激光闪光光解反应没有显示出瞬时吸收,但是在
鸟嘌呤或小牛胸腺DNA存在的情况下,观察到由于减少的紫罗兰碱自由基阳离子而产生的瞬时吸收。DNA结合研究表明,紫精连接的a啶在嵌入和静电模式下均能与DNA有效结合。PM2