[(1S,2R,3R,4S,6S)-4-Hydroxy-2-(7-methoxy-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-5-oxo-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-3-yl]-carbamic acid methyl ester | 208193-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: [(1S,2R,3R,4S,6S)-4-Hydroxy-2-(7-methoxy-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-5-oxo-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-3-yl]-carbamic acid methyl ester
• CAS: 208193-09-3
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₈
• 分子量: 351.313
• InChiKey: BJBOWQYKCPHAIP-HFLGISGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.06
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  115.85
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S,2R,3R,4S,6S)-4-Hydroxy-2-(7-methoxy-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-5-oxo-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-3-yl]-carbamic acid methyl ester 在 sodium benzoate 、 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 三溴化硼 、 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 水 为溶剂， 反应 50.25h， 生成 (+)-pancratistatin tetraacetate
  参考文献：
  名称：

  β-叠氮基反应在合成抗肿瘤生物碱（+）-潘克拉汀中的应用

  摘要：

  按照文献程序将邻香兰素21转化为24。用正丁基锂/ THF处理24，随后添加25，得到26。脱水（POCl 3 /吡啶/ DBU），氢化和水解26得到酮29。通过用（+）-双（α-甲基苄基）胺的锂盐使29去质子化，然后再用三异丙基甲硅烷基三氟甲磺酸盐进行去质子化反应而得到手性，得到30（95％）。用（PhIO ）n / TMSN 3进行30的β-叠氮反应可快速生成31（95％）的混合物反式-和顺-在3.5非对映体：1的比例。用LiAlH 4还原，然后用氯甲酸甲酯/吡啶还原，得到32，经MCPBA / CH 2 Cl 2 /咪唑处理，得到33。的水解33得到34，其当暴露于甲部吨在90 / HMPA℃下导致39。将39转化为烯酮42后，用NaHCO 3 / H 2 O 2 / MeOH环氧化得到43。减少43将其与L-selectride反应，然后与苯甲酸钠在水中溶剂化，得到46，将其立即乙酰化，得到47。内酰胺的形成（Tf

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00975-2
• 作为产物：
  描述：

  methyl N-[(1R,6R)-6-(7-methoxy-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-tri(propan-2-yl)silyloxycyclohex-2-en-1-yl]carbamate 在 盐酸 、 potassium tert-butylate 、 双氧水 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 7.34h， 生成 [(1S,2R,3R,4S,6S)-4-Hydroxy-2-(7-methoxy-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-5-oxo-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-3-yl]-carbamic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  β-叠氮基反应在合成抗肿瘤生物碱（+）-潘克拉汀中的应用

  摘要：

  按照文献程序将邻香兰素21转化为24。用正丁基锂/ THF处理24，随后添加25，得到26。脱水（POCl 3 /吡啶/ DBU），氢化和水解26得到酮29。通过用（+）-双（α-甲基苄基）胺的锂盐使29去质子化，然后再用三异丙基甲硅烷基三氟甲磺酸盐进行去质子化反应而得到手性，得到30（95％）。用（PhIO ）n / TMSN 3进行30的β-叠氮反应可快速生成31（95％）的混合物反式-和顺-在3.5非对映体：1的比例。用LiAlH 4还原，然后用氯甲酸甲酯/吡啶还原，得到32，经MCPBA / CH 2 Cl 2 /咪唑处理，得到33。的水解33得到34，其当暴露于甲部吨在90 / HMPA℃下导致39。将39转化为烯酮42后，用NaHCO 3 / H 2 O 2 / MeOH环氧化得到43。减少43将其与L-selectride反应，然后与苯甲酸钠在水中溶剂化，得到46，将其立即乙酰化，得到47。内酰胺的形成（Tf

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00975-2

文献信息

• Synthesis of the Antitumor Alkaloid (+)-Pancratistatin Using the β-Azidonation Reaction via a Prochiral 4-Arylcyclohexanone Derivative
  作者：Philip Magnus、Iyassu K. Sebhat

  DOI：10.1021/ja980407s

  日期：1998.6.1