2,2-dimethyl-4,6-heptadien-3-one | 136123-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-4,6-heptadien-3-one
• 英文别名: (4E)-2,2-dimethylhepta-4,6-dien-3-one
• CAS: 136123-54-1
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: CUCBCQNQNAUNAT-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-4,6-heptadien-3-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以63%的产率得到2,2-dimethyl-4,6-heptadien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  二烯酮和三烯酮二价阴离子衍生物的产生：双重去质子化为充满光的π系统的途径

  摘要：

  共轭的不饱和羰基化合物及其类似物1是1,3,5 ...-试剂。这种内在的反应性的极性转换可通过生成二价阴离子来实现2，LUMO填充π的系统中，从氢化的前体，参见方案1和2的烯丙基化的酮的制备3a-d中，将酸衍生物的图3e-H ，9，10，12以及与二烯酮的11进行说明。他们的双脱质子化（→ 14，18，26，30，33，36，和40）依次用氢化钾和仲丁基锂/四甲基乙二胺（TMEDA）在THF中进行处理。证明了钾在第二个去质子化步骤中的决定性作用（表1和eqn（6））。这些Li / K双阴离子的鲜艳悬浮液或溶液用亲电子二苯甲酮淬灭。该产品（15，20，27，31，34，37，41）的结果只从ω反应性（d 5 -和d 7的两可双阴离子亲核体（反应性）CF式2中，n = 2,3）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)93280-6
• 作为产物：
  描述：

  3,3-Dimethyl-2-butanone N,N-dimethylhydrazone 在 盐酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 21.17h， 生成 2,2-dimethyl-4,6-heptadien-3-one
  参考文献：
  名称：

  二烯酮和三烯酮二价阴离子衍生物的产生：双重去质子化为充满光的π系统的途径

  摘要：

  共轭的不饱和羰基化合物及其类似物1是1,3,5 ...-试剂。这种内在的反应性的极性转换可通过生成二价阴离子来实现2，LUMO填充π的系统中，从氢化的前体，参见方案1和2的烯丙基化的酮的制备3a-d中，将酸衍生物的图3e-H ，9，10，12以及与二烯酮的11进行说明。他们的双脱质子化（→ 14，18，26，30，33，36，和40）依次用氢化钾和仲丁基锂/四甲基乙二胺（TMEDA）在THF中进行处理。证明了钾在第二个去质子化步骤中的决定性作用（表1和eqn（6））。这些Li / K双阴离子的鲜艳悬浮液或溶液用亲电子二苯甲酮淬灭。该产品（15，20，27，31，34，37，41）的结果只从ω反应性（d 5 -和d 7的两可双阴离子亲核体（反应性）CF式2中，n = 2,3）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)93280-6

文献信息

• PROTOTYPE SYSTEMS OF THERANOSTIC BIOMARKERS FOR IN VIVO MOLECULAR MANAGEMENT OF CANCER
  申请人：ODYSSEOS Andreani

  公开号：US20160376298A1

  公开（公告）日：2016-12-29

  The present invention relates to a theranostic system comprising a beacon and a compound selected from the group consisting of a quinazoline-based tyrosine kinase inhibitor and a natural product. The theranostic systems have use in the therapy and diagnosis of tyrosine kinase related malignancies.

  本发明涉及一种治疗系统，包括一个信标和从喹唑啉基酪氨酸激酶抑制剂和天然产物组成的化合物中选择的一种。这种治疗系统在酪氨酸激酶相关恶性肿瘤的治疗和诊断中有用。
• (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-1-(Phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes:  Synthetic Equivalents for the 1-(1,3-Butadienyl) Anion and the 1,1-(1,3-Butadienyl) Dianion
  作者：Timothy P. Meagher、Larry Yet、Chi-Nung Hsiao、Harold Shechter

  DOI：10.1021/jo970545k

  日期：1998.6.1

  (E)- and (Z)-1-(phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (7 and 8) are converted by n-BuLi to (E)- and (Z)-1-lithio-1-(phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (15 and 16) with retention of initial stereochemistries. Reactions of 15 and 16 with electrophiles (protio and deuterio acids, primary, secondary, and benzyl halides, chloroformates, chlorothioformates, acid chlorides, epoxides, trialkylsilyl chlorides, and triethylgermanyl chloride) in THF or THF/HMPA give the corresponding (E)- and (Z)-1-(phenylsulfonyl)-1-substituted-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (32) with stereochemical retention. That beta,gamma-unsaturated silyl sulfones 32 are formed instead of their alpha,beta-unsaturated (conjugated) isomers are attributed to stabilizing multiple anionic and cationic hyperconjugation and to steric effects as in 29-31. Of importance in synthesis is that 32 are eliminated by TBAF at -20 to 0 degrees C, thermally, or by column chromatography to (E)- (100 to > 93%) rather than (Z)-1-substituted-1,3-butadienes (38). Further, 32 undergo conversions by n-BuLi and various alkylating agents to (unconjugated) 1-(phenylsulfonyl)-1,1-disubstituted-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (46) with retention of stereochemistry; Eliminations of 46 by fluoride ion, acid catalysis, or heat yield 1,1-disubstituted-1,3-butadienes (53). Silyl sulfones 7 and 8 are thus synthetic equivalents for the (E)-1-(1,3-butadienyl) anion (44) and the 1,1-(1,3-butadienyl) dianion(57). Silyl sulfones 7 and 8 also undergo efficient stereospecific intramolecular conversions by n-BuLi and alpha,omega-dihalides to 1,1-cycloalka-1-(phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes (62 and 71) that are eliminated by fluoride ion, heat, or adsorption chromatography to 1,1-cycloalka-1,3-butadienes (72).

  (E)- 和 (Z)-1-（苯砜基）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（7 和 8）通过 n-BuLi 转化为 (E)- 和 (Z)-1- Chunky -1-（苯砜基）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（15 和 16），并保留了初始立体化学。15 和 16 与电rophiles（质子和 Deuterio 酸、一级、二级、苯基卤素、氯仿酸、氯砜酸、酸酐、醚、三甲基硅基氯化物和三乙基 germanium 氯化物）在 THF 或 THF/HMPA 中反应，产生对应的 (E)- 和 (Z)-1-（苯砜基）-1-取代的-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（32），并保留了立体化学。由于β,γ-未饱和硅基硫醇 32 比其 α,β-未饱和（共轭）异构体更稳定，是因为它们通过多个 anionic 和 cationic 力的结合。 在合成中很重要的是，32 可以通过 TBAF 在 -20 到 0°C 的温度下脱除，或者通过柱状色谱从 (E)-（>93% 到 100%）转化为 1-取代-1,3-丁二烯（38）。此外，32 还可以通过 n-BuLi 和各种烷化剂转化为（非共轭）1-（苯基硫醇）-1,1-双取代的-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（46），保留立体化学。46 消除后通过氟离子、酸性催化或加热产生 1,1-取代-1,3-丁二烯（53）。 因此，7 和 8 的硅基硫醇是生成（E）-1-（1,3-丁二烯基）阴离子（44）和 1,1-（1,3-丁二烯基）二阴离子（57）的合成等效物。此外，7 和 8 还在 n-BuLi 和 alpha,omega-二卤物的参与下发生高效的立体选择性 intramolecular 转化，生成 1,1-环状结构化的-（苯基硫醇）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（62 和 71），并通过氟离子、加热或吸附色谱法消除，得到 1,1-环状结构化的-1,3-丁二烯（72）。
• Diastereoselective Conversion of β‐Nitro‐β,γ‐Unsaturated Ketones into Conjugated ( <i>E</i> , <i>E</i> )‐Dienones
  作者：Benedetta Bassetti、Roberto Ballini、Marino Petrini、Alessandro Palmieri

  DOI：10.1002/adsc.202201151

  日期：2023.1.10

  Herein, we report a new and stereoselective conversion of β-nitro-β,γ-unsaturated ketones into conjugated dienones, a versatile class of electron-poor alkenes, widely exploited in organic synthesis as source of highly functionalized molecules. Products were isolated in good yields and the method tolerates a variety of functionalities.

  在此，我们报告了一种新的立体选择性转化，将 β-硝基-β,γ-不饱和酮转化为共轭二酮，这是一类多功能的缺电子烯烃，在有机合成中被广泛用作高度功能化分子的来源。产品以良好的收率分离出来，并且该方法具有多种功能。
• Gavrishova, T.I.; Shastin, A.V.; Balenkova, E.S., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1991, vol. 27, # 4.1, p. 580 - 583
  作者：Gavrishova, T.I.、Shastin, A.V.、Balenkova, E.S.

  DOI：——

  日期：——
• GAVRISHOVA, T. N.;SHASTIN, A. V.;BALENKOVA, E. S., ZH. ORGAN. XIMII, 27,(1991) N, S. 673-677
  作者：GAVRISHOVA, T. N.、SHASTIN, A. V.、BALENKOVA, E. S.

  DOI：——

  日期：——