1,1,1-trifluoro-4-(4’-nitrophenyl)but-3-en-2-one | 208265-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 1,1,1-trifluoro-4-(4’-nitrophenyl)but-3-en-2-one
• 英文别名: 1,1,1-trifluoro-4-(4-nitrophenyl)but-3-en-2-one
• CAS: 208265-49-0
• 化学式: C₁₀H₆F₃NO₃
• 分子量: 245.158
• InChiKey: PYICRJZNLGYQMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  60.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-BETA-苯乙烯硼酸 、 1,1,1-trifluoro-4-(4’-nitrophenyl)but-3-en-2-one 在 magnesium 2-methylpropan-2-olate 、 (S)-(-)-3-3′-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-1,1′-二-2-萘酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以87 %的产率得到(S,E)-1,1,1-trifluoro-4-(4-nitrophenyl)-6-phenylhex-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  高对映选择性手性二醇​​催化硼酸与 α,β-不饱和三氟甲基酮的共轭加成

  摘要：

  ( R )-3,3'-(3,5-(CF 3 ) 2 -C 6 H 3 ) 2 -BINOL 催化有机硼酸与 α,β-不饱和 1,1,1- 的对映选择性共轭加成三氟甲基酮以中等到高产率提供在 β 位带有立体中心的相应加成产物，并具有优异的对映选择性（高达 99% ee），且不形成任何 1,2-加成产物。此外，该催化方案具有反应条件温和、底物范围广、适用于烯基硼酸和（杂）芳基硼酸且易于放大的特点。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02281

文献信息

• Quinidine‐Catalysed Enantioselective Synthesis of 6‐ and 4‐Trifluoromethyl‐Substituted Dihydropyrans
  作者：Kevin Kasten、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/ejoc.201600583

  日期：2016.7

  The authors thank the Royal Society for a University Research Fellowship (ADS) and the European Research Council under the European Union’s Seventh Framework Programme (FP7/2007-2013), ERC Grant Agreement No. 279850 (KK), the authors also thank the EPSRC UK National Mass Spectrometry Facility at Swansea University.

  作者感谢皇家学会提供的大学研究奖学金 (ADS) 和欧盟第七框架计划 (FP7/2007-2013) 下的欧洲研究理事会，ERC 赠款协议编号 279850 (KK)，作者还感谢 EPSRC斯旺西大学的英国国家质谱设施。
• Enantio- and Diastereoselective Formal Hetero-Diels-Alder Reactions of Trifluoromethylated Enones Catalyzed by Chiral Primary Amines
  作者：Yong-Jun Lin、Li-Na Du、Tai-Ran Kang、Quan-Zhong Liu、Ze-Qin Chen、Long He

  DOI：10.1002/chem.201501897

  日期：2015.8.10

  Enantioselective formal hetero‐Diels‐Alder reactions of trifluoromethylated enones and 2‐amino‐1,3‐butadienes generated in situ from aliphatic acyclic enones and chiral primary amines are reported. The corresponding tetrahydropyran‐4‐ones are formed in up to 94 % yield and with up to 94 % ee. The reaction was carried out through a stepwise mechanism, including initial aminocatalytic aldol condensation

  据报道，由脂族无环烯酮和手性伯胺原位生成的三氟甲基化的烯酮和2-氨基-1,3-丁二烯的对映体选择性杂Diels-Alder反应。形成相应的四氢吡喃-4-酮，产率高达94％，ee高达94％  。该反应是通过逐步机理进行的，包括将2-氨基-1,3-丁二烯与三氟甲基化羰基进行氨基催化醛醇缩合反应，然后进行分子内的氧杂-Michael加成反应。在过渡状态中，两个NMR调查和理论计算表明，质子化的叔胺可以有效激活三氟甲基酮的羰基，以促进通过N个氢键相互作用加法处理H⋅⋅⋅F和N  H⋅⋅⋅O同时，因而对于氨基-1,3-丁二烯的至活化的三氟甲基酮的方法提供了一种手性环境中，从而导致高的对映选择性。
• Isothiourea-mediated asymmetric Michael-lactonisation of trifluoromethylenones: a synthetic and mechanistic study
  作者：Louis C. Morrill、James Douglas、Tomas Lebl、Alexandra M. Z. Slawin、David J. Fox、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c3sc51791h

  日期：——

  HBTM-2.1 promotes the catalytic asymmetric intermolecular Michael-lactonisation of arylacetic acids and trifluoromethylenones in the presence of pivaloyl chloride, giving C(6)-trifluoromethyldihydropyranones with high diastereo- and enantiocontrol (up to 95 : 5 dr and >99% ee) that are readily derivatised to diverse synthetic building blocks containing trifluoromethyl-stereogenicity. Kinetic studies indicate the reaction is first order with respect to both in situ formed mixed anhydride and catalyst concentration, with a primary kinetic isotope effect observed using α,α-di-deuterio 4-fluorophenylacetic acid, consistent with rate determining deprotonation of an intermediate acyl isothiouronium ion.

  HBTM-2.1在有庚酰氯存在的情况下，促进了芳基乙酸和三氟甲烯酮的催化不对称分子间迈克尔-内酯化反应，生成高二者立体选择性和对映选择性的C(6)-三氟甲基二氢吡喃酮（达到95 : 5的dr和>99% ee），这些产物可以方便地转化为含有三氟甲基手性基团的多样合成构件。动力学研究表明，反应对原位生成的混合酸酐和催化剂浓度均为一级反应，同时在使用α,α-二氘基4-氟苯乙酸的实验中观察到了主要的动力学同位素效应，这与中间体酰基异硫尿阳离子的去质子化作为速率限制步骤一致。
• Synthesis of Trifluoroacetyl-Substituted Cyclopropanes Using Onium Ylides
  作者：Michael Winter、Christina Gaunersdorfer、Lukas Roiser、Katharina Zielke、Uwe Monkowius、Mario Waser

  DOI：10.1002/ejoc.201701699

  日期：2018.1.23

  The use of carbonyl‐stabilized ammonium‐ and sulfonium ylides allows for the synthesis of highly‐functionalized trifluoroacetyl‐substituted cyclopropanes. It turned out that the diastereoselectivities strongly depend on the nature of the chosen ylide and the employed base. The products could be obtained in good yields under operationally simple conditions.

  使用羰基稳定的铵叶立德和锍叶立德可以合成高度官能化的三氟乙酰基取代的环丙烷。事实证明，非对映选择性很大程度上取决于所选叶立德和所用碱的性质。在操作简单的条件下可以以良好的产率获得产物。