isopropyl 6-O-acetyl-3-deoxy-4-S-ethyl-4-thio-α-D-threo-hexopyranosid-2-ulose | 463935-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: isopropyl 6-O-acetyl-3-deoxy-4-S-ethyl-4-thio-α-D-threo-hexopyranosid-2-ulose
• 英文别名: 2-propyl 6-O-acetyl-3-deoxy-4-S-ethyl-4-thio-α-D-threo-hexopyranosid-2-ulose；[(2R,3R,6S)-3-ethylsulfanyl-5-oxo-6-propan-2-yloxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 463935-94-6
• 化学式: C₁₃H₂₂O₅S
• 分子量: 290.381
• InChiKey: PKVZMDBDBIWGQS-UPJWGTAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  87.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二硫化碳 、 isopropyl 6-O-acetyl-3-deoxy-4-S-ethyl-4-thio-α-D-threo-hexopyranosid-2-ulose 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到isopropyl 6-O-acetyl-3-deoxy-4-S-ethyl-3-[bis(methylthio)methylene]-4-thio-α-D-threo-hexopyranosid-2-ulose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Novel Anellated Pyranosides as Precursors of C‐Nucleoside Analogues Using Isopropyl 6‐O‐Acetyl‐3‐deoxy‐4‐S‐ethyl‐4‐thio‐α‐D‐threo‐hexopyranosid‐2‐ulose

  摘要：

  Isopropyl 6-O-acetyl-3-deoxy-4-S-ethyl-4-thio-alpha-D-threo-hexopyranosid-2-ulose (3) was converted to the corresponding 3-[bis(methylthio)methylene] derivative 4 with a push-pull activated C-C double bond. Treatment of 4 with hydrazine and methylhydrazine afforded the pyrano[3,4-c]pyrazol-5-ylmethyl acetates 5a and 5b, respectively. Desulfurization of compound 4 with sodium boron hydride yielded the 3-[(methylthio)methylene]hexopyranosid-2-ulose 7. Compound 7 was reacted with amines to furnish 3-aminomethylene-hexopyranosid-2-uloses 8, 9. Reaction of 7 with hydrazine hydrate, hydrazines, hydroxylamine, and benzamidine afforded the pyrazolo, isoxazalo, and pyrimido anellated pyranosides (10-13).

  DOI：

  10.1081/car-200035744
• 作为产物：
  描述：

  (2S,6S)-6-acetoxymethyl-2-(2-propyloxy)-2H-pyran-3(6H)-one 、 乙硫醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以72%的产率得到isopropyl 6-O-acetyl-3-deoxy-4-S-ethyl-4-thio-α-D-threo-hexopyranosid-2-ulose
  参考文献：
  名称：

  Michael Addition of Thiols to Sugar Enones. Synthesis of 3-Deoxy-4-Thiohexopyranosid-2-uloses as Key Precursors of 3-Deoxy- and C-2 Branched-Chain 4-Thiosugars

  摘要：

  通过氯化锡（IV）促进糖醛（1）的糖基化，很容易制备出苄基和 2-丙基 6-O-乙酰基-3,4-二脱氧-α-D-甘油-己-3-烯吡喃糖苷-2-酮（2）和（3）。(2)和(3)的烯酮体系经过硫醇（乙硫醇、丙烷-2-硫醇和苯甲硫醇）的高度非对映选择性迈克尔加成反应，以良好的产率得到含硫六吡喃糖苷-2-酮衍生物(4a-c)和(5a-c)。硼氢化钠还原(4b,c)和(5b)的羰基官能团，可得到相应的 3-脱氧-4-硫代六吡喃糖苷，其构型为 D-氧代(6b)、(6c)和(8b)或 D-赖氧基(7b)、(7c)和(8c)。对这些化合物进行标准乙酰化可得到相应的过-O-乙酰基衍生物 (10b)、(10c) 和 (12b) 以及 (11b)、(11c) 和 (13b)。此外，事实证明 2-ulose (5b) 是合成 C-2 支链 4-thiopyranosides （如 (16)）的关键中间体。后者是通过丙二腈与 (5b) 在醋酸铵催化下进行克诺文纳格尔式缩合而合成的，产量很高。

  DOI：

  10.1071/ch01200