(1R,3E,7E,11R,12Z)-(+)-verticilla-3,7,12-triene | 870706-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,3E,7E,11R,12Z)-(+)-verticilla-3,7,12-triene
• 英文别名: endo-verticillene；Verticilla-3,7,12(13)-triene；(1R,3E,7E,11R)-4,8,12,15,15-pentamethylbicyclo[9.3.1]pentadeca-3,7,12-triene
• CAS: 870706-63-1
• 化学式: C₂₀H₃₂
• 分子量: 272.474
• InChiKey: QNMSLJUGAUPVTC-TXLKRMSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3E,7E,11R,12Z)-(+)-verticilla-3,7,12-triene 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4E,8E)-(11S,12R)-4,8,11,12,15-Pentamethyl-bicyclo[9.3.1]pentadeca-1(15),4,8-triene
  参考文献：
  名称：

  Proposed mechanism for diterpene synthases in the formation of phomactatriene and taxadiene

  摘要：

  为了深入了解环化途径是如何受控的，我们详细研究了涉及相同中间体的二萜合成酶反应（假定的香三烯合成酶和紫杉二烯合成酶）的机制。根据用 13C 标记的乙酸盐喂养实验中获得的 phomactatriene（9a）的标记模式，提出了 GGDP 向 verticillen-12-yl 阳离子（A+）初始转化的机制。为了了解 A+ 与 9a 和 taxadiene（10）的反应途径，研究人员对蚯蚓醇（5）与各种酸进行了反应。通过对产物 9b、9c、13a、13b 和 14 的结构测定，我们提出了通过阳离子 A+、D+、E+、F+ 和 G+ 的反应途径。从产生 phomactin 的真菌的菌丝体提取物中鉴定出碳氢化合物 6、9b、13a 和 13b，支持了所提出的反应机制。根据高柔性阳离子中间体的 ab initio 计算结果，提出了一种机理。

  DOI：

  10.1039/b506411b
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3E,7E,11R)-(+)-verticilla-3,7,12(18)-triene 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到(1R,3E,7E,11R,12Z)-(+)-verticilla-3,7,12-triene
  参考文献：
  名称：

  源自Bursera suntui和Bursera kerberi的Verticillane衍生物。

  摘要：

  Suntui bursera的茎提供了两种新的藜芦衍生物，（1S，3Z，7E，11S，12S）-（+）-verticilla-3,7-dien-12,20-二醇（1）和（1S，3Z，7E ，11S，12S）-（+）-verticilla-3,7-dien-12,20-diol 20-acetate（2）和（1S，3E，7E，11R）-（+）-verticilla-3， 7,12（18）-三烯（3），（1R，3E，7E，11R，12Z）-（+）-verticilla-3,7,12-三烯（4），（1R，7E，11Z）-（ -）-verticilla-4（20），7,11-三烯（5）和（1S，3E，7E，11S，12S）-（+）-verticilla-3,7-dien-12-ol（6） 。化合物3和4是新的对映体纯天然产物，其外消旋混合物是先前从紫杉烷骨架的合成方法获得的。柏树的茎提供了新的（1

  DOI：

  10.1021/np050323e

文献信息

• Absolute configuration of phomactatriene diterpenoids obtained by Wagner‐Meerwein rearrangement of epimeric verticillols
  作者：Ángel A. Río‐Chávez、Hugo A. García‐Gutiérrez、Luisa U. Román‐Marín、Lidia Beiza‐Granados、Carlos M. Cerda‐García‐Rojas、Pedro Joseph‐Nathan、Juan D. Hernández‐Hernández

  DOI：10.1002/chir.23061

  日期：2019.11

  The epimeric diterpenes (+)‐(1S,3E,7E,11S,12S)‐verticilla‐3,7‐dien‐12‐ol (1), isolated from Bursera suntui, and (+)‐(1S,3E,7E,11S,12R)‐verticilla‐3,7‐dien‐12‐ol (2), isolated from Bursera kerberi, gave the same Wagner‐Meerwein rearrangement product (−)‐(1E,4Z,8Z,11S,12R)‐phomacta‐1,(15)4,8‐triene (3). The Et2O:BF3‐induced transformations evidence that verticillenes and phomactanes, both containing

  游离二萜（+）‐（1 S，3 E，7 E，11 S，12 S）‐verticilla‐3,7‐dien‐12‐ol（1），分离自Bursera suntui和（+）‐（ 1 S，3 E，7 E，11 S，12 R）‐verticilla‐3,7‐dien‐12‐ol（2），从bursera kerberi中分离得到相同的Wagner-Meerwein重排产物（−）‐（1 E，4 Z，8 Z，11 S，12 R）-光气化石1，（15）4,8-三烯（3）。Et 2O：BF 3诱导的转化表明，含有双环[9.3.1]十五烷骨架的Verticillenes和phomactanes通过verticillen-12-yl阳离子（A +）在生物遗传上相关，后者也是生物合成中的关键中间体产生抗肿瘤紫杉烷的途径。使用Monte Carlo协议进行分子建模，然后使用均具有DGDZVP基础集的混合功能B3LYP和
• Acid-Catalysed Rearrangement of the Sandfly Pheromone Sobralene to Verticillenes, Consolidating its Relationship inter alia to the Taxanes and Phomactins
  作者：Matthew J. Palframan、Krishna K. Bandi、James G. C. Hamilton、Gerald Pattenden

  DOI：10.1055/s-0039-1690131

  日期：2019.10

  The sex-aggregation pheromone sobralene produced by the sandfly Lutzomyia longipalpis is isomerised to verticillenes in the presence of mild acid, thereby providing credence to the proposal that sobralene is a likely shunt metabolite of the taxadiene synthase cascade.

  由白蛉产生的性聚集信息素 sobralene 在弱酸存在下异构化为轮枝菌素，从而证实了 sobralene 可能是紫杉二烯合成酶级联反应的分流代谢物的提议。
• Proposed mechanism for diterpene synthases in the formation of phomactatriene and taxadiene
  作者：Tetsuo Tokiwano、Taeko Endo、Tae Tsukagoshi、Hitoshi Goto、Eri Fukushi、Hideaki Oikawa

  DOI：10.1039/b506411b

  日期：——

  To obtain insight into how the cyclization pathway is controlled, the mechanism of diterpene synthase reactions (the putative phomactatriene synthase and taxadiene synthases) involving the same intermediate was investigated in detail. The mechanism of the initial transformation of GGDP to verticillen-12-yl cation (A+) was proposed based on the labelling pattern of phomactatriene (9a) obtained in the feeding experiments with 13C-labelled acetates. To obtain information on the reaction pathway of A+ to 9a and taxadiene (10), reactions of verticillol (5) with various acids were conducted. Structural determination of products 9b, 9c, 13a, 13b and 14 allowed us to propose a reaction pathway via cations A+, D+, E+, F+ and G+. Identification of hydrocarbons 6, 9b, 13a and 13b in mycelial extracts of phomactin-producing fungus supported the proposed reaction mechanism. Based on the results of ab initio calculations for highly flexible cation intermediates, a mechanism is proposed.

  为了深入了解环化途径是如何受控的，我们详细研究了涉及相同中间体的二萜合成酶反应（假定的香三烯合成酶和紫杉二烯合成酶）的机制。根据用 13C 标记的乙酸盐喂养实验中获得的 phomactatriene（9a）的标记模式，提出了 GGDP 向 verticillen-12-yl 阳离子（A+）初始转化的机制。为了了解 A+ 与 9a 和 taxadiene（10）的反应途径，研究人员对蚯蚓醇（5）与各种酸进行了反应。通过对产物 9b、9c、13a、13b 和 14 的结构测定，我们提出了通过阳离子 A+、D+、E+、F+ 和 G+ 的反应途径。从产生 phomactin 的真菌的菌丝体提取物中鉴定出碳氢化合物 6、9b、13a 和 13b，支持了所提出的反应机制。根据高柔性阳离子中间体的 ab initio 计算结果，提出了一种机理。
• Verticillane Derivatives from <i>Bursera</i> <i>s</i><i>untui </i>and <i>Bursera </i><i>k</i><i>erberi</i>
  作者：Juan D. Hernández-Hernández、Luisa U. Román-Marín、Carlos M. Cerda-García-Rojas、Pedro Joseph-Nathan

  DOI：10.1021/np050323e

  日期：2005.11.1

  rotatory dispersion data with that of recently revised (1S,3E,7E,11S,12S)-(+)-verticilla-3,7-dien-12-ol (6), obtained from Sciadopitys verticillata, and those of (1R,3E,7E,11R,12R)-(-)-verticilla-3,7-dien-12-ol (8) and (1R,3E,7E,11R,12S)-(-)-verticilla-3,7-dien-12-ol (9), isolated from the liverwort Jackiella javanica. The conformational preferences of 1-7 were studied by molecular mechanics modeling employing

  Suntui bursera的茎提供了两种新的藜芦衍生物，（1S，3Z，7E，11S，12S）-（+）-verticilla-3,7-dien-12,20-二醇（1）和（1S，3Z，7E ，11S，12S）-（+）-verticilla-3,7-dien-12,20-diol 20-acetate（2）和（1S，3E，7E，11R）-（+）-verticilla-3， 7,12（18）-三烯（3），（1R，3E，7E，11R，12Z）-（+）-verticilla-3,7,12-三烯（4），（1R，7E，11Z）-（ -）-verticilla-4（20），7,11-三烯（5）和（1S，3E，7E，11S，12S）-（+）-verticilla-3,7-dien-12-ol（6） 。化合物3和4是新的对映体纯天然产物，其外消旋混合物是先前从紫杉烷骨架的合成方法获得的。柏树的茎提供了新的（1