(-)-(2R)-N-[4-(trifluoromethyl)cinnamoyl]bornane-10,2-sultam | 1357375-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-(2R)-N-[4-(trifluoromethyl)cinnamoyl]bornane-10,2-sultam
• 英文别名: (-)-(2E)-1-[(3aS,6R,7aR)tetrahydro-8,8-dimethyl-2,2-dioxido-3H-3a,6-methano-2,1-benzisothiazol-1(4H)-yl]-3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-en-1-one
• CAS: 1357375-00-8
• 化学式: C₂₀H₂₂F₃NO₃S
• 分子量: 413.461
• InChiKey: KFODRRSUFRIDOU-ILJYGBAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  54.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2R)-N-[4-(trifluoromethyl)cinnamoyl]bornane-10,2-sultam 、 乙基溴化镁 在 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (3S)-1-[(3aS,6R,7aR)tetrahydro-8,8-dimethyl-2,2-dioxido-3H-3a,6-methano-2,1-benzisothiazol-1(4H)-yl]-3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]pentan-1-one 、 (3R)-1-[(3aS,6R,7aR)tetrahydro-8,8-dimethyl-2,2-dioxido-3H-3a,6-methano-2,1-benzisothiazol-1(4H)-yl]-3-[4-(trifluoromethyl)phenyl]pentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性烷基格氏试剂1,4-对位取代（2R）-N-肉桂酰基冰片烷-10,2-舒马酸衍生物的加成：N-原子金字塔化的影响

  摘要：

  几种典型的13 C-NMR的位移（的CO，C（α），C（β），和C本位），以及构象或能量性质（S  Ñ  CO二面角，Δ ÈSYN / anti ; HOMO / LUMO）可能与p-取代的N-肉桂酰基冰片烷10,2-sultams 2的电子参数相关。即使在非螯合条件下，对于电子吸引性p取代基，sultam N原子的金字塔化也会减少，从而导致对sultam-ring褶皱的修饰。2b，2d的X射线结构分析的详细比较和2米表明，空间位引导伪轴向SO（2）和H的取向 C（2）被修改，并且排除对任何结论π N个孤对烷基上的-facial立体电子影响格利雅1 ，4-加法。我们还表明，可以以等摩尔方式使用聚集的烷基格氏试剂，这证明了阿s肽被路易斯酸（例如MgBr 2）螯合。所述的Schlenk平衡也可被用来产生有效1,4-非对映选择性的适当的条件。虽然抗-S-顺/ SYN-S-顺对于构象的能量的差ñ

  DOI：

  10.1002/hlca.201100197
• 作为产物：
  描述：

  trans-4-(trifluoromethyl)cinnamoyl chloride 、 (2R)-bornane-10,2-sultam 在 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 18.5h， 以75%的产率得到(-)-(2R)-N-[4-(trifluoromethyl)cinnamoyl]bornane-10,2-sultam
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性烷基格氏试剂1,4-对位取代（2R）-N-肉桂酰基冰片烷-10,2-舒马酸衍生物的加成：N-原子金字塔化的影响

  摘要：

  几种典型的13 C-NMR的位移（的CO，C（α），C（β），和C本位），以及构象或能量性质（S  Ñ  CO二面角，Δ ÈSYN / anti ; HOMO / LUMO）可能与p-取代的N-肉桂酰基冰片烷10,2-sultams 2的电子参数相关。即使在非螯合条件下，对于电子吸引性p取代基，sultam N原子的金字塔化也会减少，从而导致对sultam-ring褶皱的修饰。2b，2d的X射线结构分析的详细比较和2米表明，空间位引导伪轴向SO（2）和H的取向 C（2）被修改，并且排除对任何结论π N个孤对烷基上的-facial立体电子影响格利雅1 ，4-加法。我们还表明，可以以等摩尔方式使用聚集的烷基格氏试剂，这证明了阿s肽被路易斯酸（例如MgBr 2）螯合。所述的Schlenk平衡也可被用来产生有效1,4-非对映选择性的适当的条件。虽然抗-S-顺/ SYN-S-顺对于构象的能量的差ñ

  DOI：

  10.1002/hlca.201100197

文献信息

• <i>Grignard</i>1,4-Additions to<i>para</i>-Substituted (2<i>R</i>)-<i>N</i>-Cinnamoylbornane-10,2-sultam Derivatives: Revised Configuration for the N,OAc-Keteneacetal Formation in the Presence of Cu(I)
  作者：Anna Piątek、Christian Chapuis

  DOI：10.1002/hlca.201500521

  日期：2016.8

  Based on 1H‐NMR analyses, we have also discovered that the original configuration of the acetylated intermediate, obtained by either hydride, Grignard, or cuprate conjugate additions to α‐substituted N‐enoyl bornane‐10,2‐sultams was initially erroneously attributed by Oppolzer et al. A new, much simpler rationalization for these 1,4‐additions has now been proposed.

  使用19 F-NMR的分析方法中，我们已经纠正的和改进的最初发现将EtMgBr期间观察到的非对映选择性之间的线性相关性缀合除了迈克尔型受体的1，作为它们的函数的σ对位 哈米特电子参数。基于1 H-NMR分析，我们还发现最初被错误地归因于将氢化物，格利雅（Grignard）或铜酸盐共轭物添加到α-取代的N-烯基烯丙基冰片烷10,2-杜鹃花中而获得的乙酰化中间体的原始构型由Oppolzer等人撰写。现在已经提出了一种针对这些1,4加成的新的，更简单的合理化方法。