(E)-3-Hydroxy-5-methyl-1-phenyl-1,5-hexadiene | 96694-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (E)-3-Hydroxy-5-methyl-1-phenyl-1,5-hexadiene
• 英文别名: trans-5-methyl-1-phenyl-1,5-hexadien-3-ol；3-hydroxy-5-methyl-1-phenyl-1,5-hexadiene；1-(E-styryl)-3-methylbut-3-en-1-ol；(E)-5-methyl-1-phenyl-1,5-hexadien-3-ol；(1E)-5-methyl-1-phenylhexa-1,5-dien-3-ol
• CAS: 96694-03-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: FOZUMMKBMWCJTQ-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.5±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.995±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-Hydroxy-5-methyl-1-phenyl-1,5-hexadiene 在 Jones reagent 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 盐酸羟胺 、 (R)-N-((S)-(2-(di((3R,5R,7R)-adamantan-1-yl)phosphaneyl)-4,5-dimethoxyphenyl)(phenyl)methyl)-N,2-dimethylpropane-2-sulfinamide 、 sodium acetate 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (S,E)-5-benzyl-5-methyl-3-styryl-4,5-dihydroisoxazole
  参考文献：
  名称：

  钯催化烯基肟的碳醚化可实现异恶唑啉的对映选择性合成。

  摘要：

  此处报道的是高效率的Pd / Xiang-Phos催化的烯基肟与芳基或烯基卤化物的对映选择性碳醚化，可提供各种手性3,5-二取代和3,5,5-三取代的异恶唑啉，收率高达97％ 。体积大且富含电子的（S，Rs）-NMe-X2配体负责出色的反应性和对映选择性。该转化的显着特征包括温和的反应条件，一般的底物范围，良好的官能团耐受性，良好的收率，高对映选择性，易于扩大规模以及在生物活性化合物的后期修饰中的应用。所获得的产物可以容易地转化为有用的手性1，3-氨基醇。

  DOI：

  10.1002/anie.201912408
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(5-methyl-1-phenylhexa-1,5-dien-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-3-Hydroxy-5-methyl-1-phenyl-1,5-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  双（烯基）硼酸盐的对映选择性连接交叉偶联：手性烯丙基硼试剂的一般合成

  摘要：

  钯催化的连接交叉偶联用于合成富含对映体的烯丙基硼试剂。该反应使用非对称双（烯基）硼酸盐作为底物，似乎通过一种机制发生，该机制涉及选择性活化较少取代的烯烃，然后在 Pd 诱导的金属酸盐重排过程中迁移较多取代的烯烃。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b01774

文献信息

• On the Mechanism of Carbohydroxypalladation of Enynes. Additional Insights on the Cyclization of Enynes with Electrophilic Metal Complexes
  作者：Cristina Nevado、Lise Charruault、Véronique Michelet、Cristina Nieto-Oberhuber、M. Paz Muñoz、María Méndez、Marie-Noëlle Rager、Jean-Pierre Genêt、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/ejoc.200390110

  日期：2003.2

  Different mechanisms have been proposed for the cyclization of enynes catalyzed by electrophilic metal halides or complexes. We present evidence to indicate that the previously reported “carbohydroxypalladation” and the “hydroxycyclization catalyzed by PtII” are closely related reactions. Thus, palladium complexes formed in situ from PdCl2 and trisulfonated phosphane TPPTS or cyclic phosphite P(OCH2)3CEt

  已经提出了由亲电子金属卤化物或配合物催化的烯炔环化的不同机制。我们提供的证据表明先前报道的“碳羟基钯化”和“由 PtII 催化的羟基环化”是密切相关的反应。因此，钯配合物由作为配体的 PdCl2 和三磺化磷烷 TPPTS 或环状亚磷酸酯 P(OCH2)3CEt 原位形成，催化烯炔的甲氧基或羟基环化，其选择性类似于用 PtII 配合物观察到的选择性。氘化研究表明，PdII 对炔烃的活化促进了烯烃的反加成。
• Catalytic, Nucleophilic Allylation of Aldehydes with 2-Substituted Allylic Acetates: Carbon–Carbon Bond Formation Driven by the Water–Gas Shift Reaction
  作者：Scott E. Denmark、Zachery D. Matesich

  DOI：10.1021/jo501004j

  日期：2014.7.3

  The ruthenium-catalyzed allylation of aldehydes with allylic acetates has been expanded to incorporate substituents at the 2-position of the allylic components. Allylic acetates bearing a variety of substituents (CO2-t-Bu, COMe, Ph, CH(OEt)2, and Me) undergo high-yielding additions with aromatic, α,β-unsaturated, and aliphatic aldehydes. The conditions of the reaction were found to be mild (75 °C,

  醛与烯丙基乙酸酯的钌催化的烯丙基化已经扩大，以在烯丙基组分的2-位引入取代基。带有多种取代基（CO 2 - t- Bu，COMe，Ph，CH（OEt）2和Me）的烯丙基乙酸酯会与芳香族，α，β-不饱和和脂肪族醛类进行高产率的加成反应。发现反应条件温和（75°C，24–48 h），仅需在40–80 psi的CO下使用2-3 mol％的十二碳三钌催化剂。水和烯丙基的化学计量比发现使用的乙酸盐对反应效率至关重要。
• A new type of catalysis by copper(<scp>I</scp>) salts in the Barbier-type aldehyde allylation with tin(<scp>II</scp>) chloride. Short syntheses of (±)-lavandulol and its γ, δ-dihydro derivative
  作者：Toshiro Imai、Shinya Nishida

  DOI：10.1039/c39940000277

  日期：——

  Copper(I) halides and cyanide catalyse the Barbier-type aldehyde allylation with allylation with allylic bromides, chlorides or sulfonates and tin(II) chloride enabling the reaction to take place under very mild conditions with high efficiency.

  铜(I)卤化物和氰化物能催化醛的巴比尔型烯丙基化反应，其中烯丙基溴化物、氯化物或磺酸盐与锡(II)氯化物的配合使用使得该反应能在非常温和的条件下高效进行。
• Indium mediated allylation and propargylation reactions of dimethyl acetals and ketals
  作者：Jin Sun Kwon、Ae Nim Pae、Kyung Il Choi、Hun Yeong Koh、Youseung Kim、Yong Seo Cho

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00042-9

  日期：2001.3

  Indium mediated allylation and propargylation reactions of acetals and ketals with various allyl or propargyl bromides in aqueous media successfully provided the corresponding homoallylic or homopropargylic (and allenylic) alcohol, respectively, in moderate to good yields. Highly chemoselective allylation is also described. The ketal and aryl acetal could be selectively allylated over the aliphatic

  缩醛和缩酮与各种烯丙基或炔丙基溴在水介质中的铟介导的烯丙基化和炔丙基化反应分别以中等至良好的收率成功提供了相应的均烯丙基或均炔丙基（和烯丙基）醇。还描述了高度化学选择性的烯丙基化。缩酮和芳基缩醛可以选择性地烯丙基化在脂肪族缩醛上，收率为80-84％。
• Allyl-, Allenyl-, and Propargyl-Transfer Reactions through Cleavage of CC Bonds Catalyzed by an N-Heterocyclic Carbene/Copper Complex: Synthesis of Multisubstituted Pyrroles
  作者：Masahiro Sai、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/anie.201100631

  日期：2011.3.28

  Cat. in the bag: The pictured copper complex can promote CC bond cleavage through retro‐allylation of homoallyl alcohols to form allylcopper species. This process is applicable to catalytic allylation of aldehydes and imines with homoallyl alcohols. The method has also been extended to regioselective allenylation and propargylation of imines.

  猫。在袋：此图片的铜配合物可促进Ç 通过高烯丙基醇的复古烯丙基化C键裂解，形成allylcopper物种。该方法适用于醛和亚胺与高烯丙基醇的催化烯丙基化。该方法还扩展到亚胺的区域选择性烯丙基化和炔丙基化。