(1S,2R,4S)-2-[(S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclopent-1-enyl]-7,7-dimethoxy-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ol | 204378-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2R,4S)-2-[(S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclopent-1-enyl]-7,7-dimethoxy-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ol
• 英文别名: (1S,2R,4S)-2-[(4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclopenten-1-yl]-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ol
• CAS: 204378-48-3
• 化学式: C₂₀H₃₄O₄Si
• 分子量: 366.573
• InChiKey: UYUGETJHVHOJQN-DFEOGRTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.02
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,4S)-2-[(S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclopent-1-enyl]-7,7-dimethoxy-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ol 在 水 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.34h， 生成 (5R,5aR,7S,8aS)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxymethoxy-1,4,5,5a,6,7,8,8a-octahydro-2H-as-indacen-3-one
  参考文献：
  名称：

  Spinosyn A 的全合成。 1. 通过多重构型反转方案的对映选择性构建关键三环中间体

  摘要：

  (+)-7,7-二甲氧基降冰片烯-2-one 与源自对映纯溴化物 (+)-11 的铈试剂缩合产生外甲醇，其很容易经历高度立体控制的阴离子氧-Cope 重排。将得到的酮转化为 20，在 C-11（多杀菌素编号）处进行干净的差向异构化，以正确设置该位点的绝对构型。在液氨中用锂还原 20 用于引入全氢作为茚核的两个额外的立体中心。此外，该协议使得在 C-3 处方便地加入功能化的双碳附属物和在 C-7 处立体化学反转后最终生成环己烯双键成为可能。这个方案导致 34,

  DOI：

  10.1021/ja974009l
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-(+)-T-丁基二甲基硅氧-1-酮 在 cerium(III) chloride 、 Li₂CuCN(SnBu₃)2 、 溴 、 叔丁基锂 、 L-Selectride 、 三乙胺 作用下， 反应 4.17h， 生成 (1S,2R,4S)-2-[(S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclopent-1-enyl]-7,7-dimethoxy-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Spinosyn A 的全合成。 1. 通过多重构型反转方案的对映选择性构建关键三环中间体

  摘要：

  (+)-7,7-二甲氧基降冰片烯-2-one 与源自对映纯溴化物 (+)-11 的铈试剂缩合产生外甲醇，其很容易经历高度立体控制的阴离子氧-Cope 重排。将得到的酮转化为 20，在 C-11（多杀菌素编号）处进行干净的差向异构化，以正确设置该位点的绝对构型。在液氨中用锂还原 20 用于引入全氢作为茚核的两个额外的立体中心。此外，该协议使得在 C-3 处方便地加入功能化的双碳附属物和在 C-7 处立体化学反转后最终生成环己烯双键成为可能。这个方案导致 34,

  DOI：

  10.1021/ja974009l

文献信息

• Synthetic studies on spinosyn A. Convenient enantioselective construction of a suitably functionalized trans,anti,cis-decahydro-as-indacene intermediate via [3.3] sigmatropy and double configurational inversion
  作者：Leo A. Paquette、Zhongli Gao、Zhijie Ni、Graham F. Smith

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00069-5

  日期：1997.2

  An enantioselective route to the decahydro-as-indacene15 is described. Anionic oxy-Cope rearrangement of alcohol 5 initiates the sequence, which capitalizes on thermodynamics to control ultimate elaboration of the four key stereogenic centers resident in the several intermediates.

  描述了到十氢-茚并茂15的对映选择性路线。醇5的阴离子氧基-Cope重排启动了该序列，该序列利用热力学来控制驻留在多个中间体中的四个关键立体异构中心的最终修饰。