(E)-tert-butyl 3-(2,4,6-trifluorophenyl)acrylate | 1219809-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-tert-butyl 3-(2,4,6-trifluorophenyl)acrylate
• 英文别名: tert-butyl (E)-3-(2,4,6-trifluorophenyl)acrylate；tert-butyl (2E)-3-(2,4,6-trifluorophenyl)-2-propenoate；tert-butyl (E)-3-(2,4,6-trifluorophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 1219809-77-4
• 化学式: C₁₃H₁₃F₃O₂
• 分子量: 258.24
• InChiKey: SGHICCFLWVMTPQ-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 、 1,3,5-三氟苯 在 sodium molybdate dihydrate 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以60%的产率得到(E)-tert-butyl 3-(2,4,6-trifluorophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  氟苯和其他芳烃的非螯合辅助钯催化需氧氧化 Heck 反应：C-H 活化何时需要帮助？

  摘要：

  配体中的吡啶酮片段 [2, 2'-联吡啶]-6(1 H)-one (bipy-6-OH) 使简单芳烃与氧作为唯一氧化剂且无氧化还原介体发生氧化 Heck 反应。具有给电子或吸电子基团的芳烃可以通过这种方式进行功能化。与甲苯作为模型芳烃反应的实验数据表明，CH 活化步骤是周转限制，配体结构对于促进反应至关重要，这支持吡啶酮片段参与 CH 活化步骤。在氟芳烃的情况下，单和 1,2-二氟苯的烯基化需要 bipy-6-OH 的存在。相比之下，这种配体对 1,3-二氟、三、四和五氟苯的烯基化是有害的，这可以仅使用 [Pd(OAc) 2]。这与氟代芳烃的酸度有关，最酸性的酸经历更容易的 CH 活化，因此反应的其他步骤（例如烯烃的配位插入）对于多氟化芳烃在动力学上变得重要。在所有这些反应中，仅使用催化量的钼酸钠作为碱被证明是最佳的。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100677

文献信息

• Thioether-Promoted Direct Olefination of Polyfluoroarenes Catalyzed by Palladium
  作者：Cai-Zhi Wu、Chun-Yang He、Yangen Huang、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/ol402492s

  日期：2013.10.18

  A methyl(phenyl)sulfane-promoted direct olefination of polyfluoroarenes catalyzed by palladium has been reported. With use of this new thioether ligand, a high reaction efficiency and excellent E/Z ratio of desired olefinated polyfluoroarenes were obtained. This represents a first example of thioether promoted oxidative Heck reaction.
• Pd-catalyzed aerobic direct olefination of polyfluoroarenes
  作者：Chun-Yang He、Feng-Ling Qing、Xingang Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.03.096

  日期：2014.4

  The first example of Pd-catalyzed aerobic direct olefination of polyfluoroarenes has been developed. The reaction makes use of molecular O-2 as terminal oxidant, and provides a cost-efficient and environmentally benign access to polyfluoroarene-alkene structures that are of interest in life and material sciences. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Pd(OAc)₂ Catalyzed Olefination of Highly Electron-Deficient Perfluoroarenes
  作者：Xingang Zhang、Shilu Fan、Chun-Yang He、Xiaolong Wan、Qiao-Qiao Min、Jie Yang、Zhong-Xing Jiang

  DOI：10.1021/ja908434e

  日期：2010.4.7

  An efficient, Pd(OAc)(2) catalyzed method for direct olefination of highly electron-deficient perfluoroarenes was developed. The reaction scope includes a series of activated and nonactivated alkenes in moderate to high yields with moderate to high regio- and stereoselectivities.
• Non‐Chelate‐Assisted Palladium‐Catalyzed Aerobic Oxidative Heck Reaction of Fluorobenzenes and Other Arenes: When Does the C−H Activation Need Help?
  作者：Francisco Villalba、Ana C. Albéniz

  DOI：10.1002/adsc.202100677

  日期：2021.10.19

  sole oxidant and no redox mediator. Arenes with either electron-donating or electron-withdrawing groups can be functionalized in this way. Experimental data on the reaction with toluene as the model arene shows that the C−H activation step is turnover limiting and that the ligand structure is crucial to facilitate the reaction, which supports the involvement of the pyridone fragment in the C−H activation

  配体中的吡啶酮片段 [2, 2'-联吡啶]-6(1 H)-one (bipy-6-OH) 使简单芳烃与氧作为唯一氧化剂且无氧化还原介体发生氧化 Heck 反应。具有给电子或吸电子基团的芳烃可以通过这种方式进行功能化。与甲苯作为模型芳烃反应的实验数据表明，CH 活化步骤是周转限制，配体结构对于促进反应至关重要，这支持吡啶酮片段参与 CH 活化步骤。在氟芳烃的情况下，单和 1,2-二氟苯的烯基化需要 bipy-6-OH 的存在。相比之下，这种配体对 1,3-二氟、三、四和五氟苯的烯基化是有害的，这可以仅使用 [Pd(OAc) 2]。这与氟代芳烃的酸度有关，最酸性的酸经历更容易的 CH 活化，因此反应的其他步骤（例如烯烃的配位插入）对于多氟化芳烃在动力学上变得重要。在所有这些反应中，仅使用催化量的钼酸钠作为碱被证明是最佳的。