methyl 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-O-levulinoyl-β-L-idofuranosyluronate | 444118-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-O-levulinoyl-β-L-idofuranosyluronate
• CAS: 444118-40-5
• 化学式: C₂₂H₂₈O₉
• 分子量: 436.459
• InChiKey: JRRKYMSURRZYLK-WXRGLTTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  106.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-O-levulinoyl-β-L-idofuranosyluronate 在 吡啶 、 二氯乙酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 一水合肼 、 溶剂黄146 、 (+)-10-camphorsulfonic acid 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 3,6-di-O-acetyl-2-azido-4-O-tert-butyldimethylsilyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl-(1->4)-methyl 1,2-di-O-acetyl-3-O-benzyl-α/β-L-idopyranosyluronate
  参考文献：
  名称：

  肝素寡糖的模块化合成。

  摘要：

  描述了用于确定的肝素寡糖的首次完全立体选择性合成的通用模块化策略。利用六种单糖结构单元（四种差异保护的葡糖胺，一种葡萄糖醛酸和一种艾杜糖醛酸）以完全选择性的方式制备二糖和三糖模块。通过将构象约束置于糖醛酸糖基受体上来控制α-氨基葡萄糖连接的安装，从而建立了立体化学控制的新概念。借助C2参与基团，完全可以选择性地形成二糖模块以形成反糖醛酸键。二糖模块之间的偶联反应表现出序列依赖性。虽然许多葡糖胺糖醛酸二糖模块的结合没有遇到任何问题，某些序列证明无法访问。通过添加一个或多个葡糖胺或糖醛酸将葡糖胺糖醛酸二糖结构单元精细化为三糖模块，如类似于ATIII结合序列的六糖实例所示，该寡糖可立体选择性地进入寡糖。最终脱保护和硫酸化得到完全合成的肝素寡糖。

  DOI：

  10.1002/chem.200390009
• 作为产物：
  描述：

  (S)-methyl 2-((3aR,5R,6S,6aR)-6-(benzyloxy)-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl)-2-hydroxyacetate 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-O-levulinoyl-β-L-idofuranosyluronate
  参考文献：
  名称：

  肝素寡糖的模块化合成。

  摘要：

  描述了用于确定的肝素寡糖的首次完全立体选择性合成的通用模块化策略。利用六种单糖结构单元（四种差异保护的葡糖胺，一种葡萄糖醛酸和一种艾杜糖醛酸）以完全选择性的方式制备二糖和三糖模块。通过将构象约束置于糖醛酸糖基受体上来控制α-氨基葡萄糖连接的安装，从而建立了立体化学控制的新概念。借助C2参与基团，完全可以选择性地形成二糖模块以形成反糖醛酸键。二糖模块之间的偶联反应表现出序列依赖性。虽然许多葡糖胺糖醛酸二糖模块的结合没有遇到任何问题，某些序列证明无法访问。通过添加一个或多个葡糖胺或糖醛酸将葡糖胺糖醛酸二糖结构单元精细化为三糖模块，如类似于ATIII结合序列的六糖实例所示，该寡糖可立体选择性地进入寡糖。最终脱保护和硫酸化得到完全合成的肝素寡糖。

  DOI：

  10.1002/chem.200390009

文献信息

• Toward the assembly of heparin and heparan sulfate oligosaccharide libraries: efficient synthesis of uronic acid and disaccharide building blocks
  作者：Akihiro Saito、Masahiro Wakao、Hiroshi Deguchi、Aya Mawatari、Michael Sobel、Yasuo Suda

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.077

  日期：2010.5

  The monosaccharide moieties found in heparin (HP) and heparan sulfate (HS), glucosamine and two kinds of uronic acids, glucuronic and iduronic acids, were efficiently synthesized by use of glucosamine hydrochloride and glucurono-6,3-lactone as starting compounds. In the synthesis of the disaccharide building block, the key issues of preparation of uronic acids (glucuronic acid and iduronic acid moieties)

  在肝素 (HP) 和硫酸乙酰肝素 (HS)、葡萄糖胺和两种糖醛酸、葡萄糖醛酸和艾杜糖醛酸中发现的单糖部分是通过使用葡萄糖胺盐酸盐和葡萄糖醛酸-6,3-内酯作为起始化合物而有效合成的。在双糖构建块的合成中，糖醛酸（葡萄糖醛酸和艾杜糖醛酸部分）的制备关键问题分别在 12 步和 15 步中完成，没有繁琐的C-6 氧化。所得单糖部分用于合成具有葡糖胺-葡萄糖醛酸 (GlcN-GlcA) 或艾杜糖醛酸 (GlcN-IdoA) 序列的 HP/HS 双糖结构单元。双糖结构单元也适用于进一步修饰，如糖基化、选择性脱保护和硫酸化。