1,3,5,7-Tetra-tert-butyl-2,6,9-trioxabicyclo<3.3.1>nona-3,7-diene-4,8-dicarboxylic acid | 169213-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,3,5,7-Tetra-tert-butyl-2,6,9-trioxabicyclo<3.3.1>nona-3,7-diene-4,8-dicarboxylic acid
• 英文别名: 1,3,5,7-Tetratert-butyl-2,6,9-trioxabicyclo[3.3.1]nona-3,7-diene-4,8-dicarboxylic acid
• CAS: 169213-37-0
• 化学式: C₂₄H₃₈O₇
• 分子量: 438.562
• InChiKey: WUBIEQSDBMKIHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5,7-Tetra-tert-butyl-2,6,9-trioxabicyclo<3.3.1>nona-3,7-diene-4,8-dicarboxylic acid 在 氯化亚砜 、 氢气 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1,3,5,7-Tetra-tert-butyl-2,4,6,8-tetraoxa-tricyclo[3.3.1.1^3,7]decane-9,10-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  A convenient de novo synthesis of functionalised 2,4,6,8-tetraoxaadamantanes

  摘要：

  通过在稳定的 α-oxoketene 1 上添加亲核剂，可轻松获得三氧杂双环己二烯 2 和 4，并通过酸催化水解作用，高产率地将其转化为相应的 2,4,6,8-四氧杂金刚烷 3 和 5。

  DOI：

  10.1039/c39950000797
• 作为产物：
  描述：

  2-[2,6-Di-tert-butyl-5-(2,2-dimethyl-propionyl)-4-oxo-4H-[1,3]dioxin-2-yl]-4,4-dimethyl-pent-1-ene-1,3-dione 在 对甲苯磺酸 作用下， 生成 1,3,5,7-Tetra-tert-butyl-2,6,9-trioxabicyclo<3.3.1>nona-3,7-diene-4,8-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  A convenient de novo synthesis of functionalised 2,4,6,8-tetraoxaadamantanes

  摘要：

  通过在稳定的 α-oxoketene 1 上添加亲核剂，可轻松获得三氧杂双环己二烯 2 和 4，并通过酸催化水解作用，高产率地将其转化为相应的 2,4,6,8-四氧杂金刚烷 3 和 5。

  DOI：

  10.1039/c39950000797
• 作为试剂：
  描述：

  (RS,RS)-N,N'-di-tert-butyl-1,2-bis(4-methoxyphenyl)ethane-1,2-diamine 在 1,3,5,7-Tetra-tert-butyl-2,6,9-trioxabicyclo<3.3.1>nona-3,7-diene-4,8-dicarboxylic acid 作用下， 以 乙醚 、 乙酸乙酯 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R,R)-N,N'-di-tert-butyl-1,2-bis(4-methoxyphenyl)ethane-1,2-diamine 、 (S,S)-N,N'-di-tert-butyl-1,2-bis(4-methoxyphenyl)ethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  四叔丁基三氧杂双环[3.3.1]壬二烯二甲酸：光学分辨率、绝对构型及在手性鉴别中的应用

  摘要：

  对映体纯桥联双二恶英 4 是一种不对称的二元羧酸，具有轴向手性，可以很容易地合成并用作分离和/或传输手性客体分子的主体。外消旋体4与(R)-和(S)-1-苯乙胺产生相应的纯非对映体盐7和8。含有(R)-1-苯乙胺的非对映体盐7中二酸4的绝对构型被证实为R通过 X 射线晶体结构分析，这也证实了它的凹面性质。酸敏感性纯对映异构体 (R)-4 和 (S)-4 的释放可通过使用硅胶干式快速色谱法方便地实现。CD 光谱显示 (S)-对映异构体在 206 nm 处具有正 Cotton 效应。对映体纯度由具有 (R,R)-1 的非对映体盐的 1H NMR 鉴别证明，2-双(4-甲氧基苯基)乙烷-1,2-二胺为碱。二元羧酸 (R)-4 可用作手性助剂，如外消旋 N,N-二叔丁基-1,2-双(4-甲氧基苯基)乙烷-1,2-二胺 9 的难拆分所证明。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800109

文献信息

• Reactions of dipivaloylketene dimer with nucleophiles: new access to the 2,6,9-trioxabicyclo[3.3.1]nona-3,7-diene ring system (bridged bis-dioxines)
  作者：C. Oliver Kappe、Gert Kollenz、Walter M. F. Fabian、Curt Wentrup、Gerald Faerber

  DOI：10.1021/jo00064a024

  日期：1993.6

  Novel and convenient methods to prepare several functionalized 2,6,9-trioxabicyclo[3.3.1]nonadienes (''bridged bis-dioxines'') 6, 10, 11, and 12 are described. In general, these are obtained by addition of nucleophiles to alpha-oxoketene 5 in a multistep reaction sequence, where the specific reaction pathway depends strongly on the type of nucleophile employed: Aromatic amines with electron-donating substituents afford the trioxabicyclononadienes 6, while with aliphatic amines or thiolates, 2 equiv of the corresponding dipivaloylacetamides 13 or thioesters 14, respectively, are formed. In the case of OH nucleophiles, the primary 1:1 adducts 8 are isolable, characterized by an X-ray analysis of 8a. Under acidic conditions, 8 can be cyclized to the bifunctionalized bis-dioxines 10. The bis-carboxylic acid 10c serves as a valuable intermediate to synthesize other derivatives, e.g. the bis-acid chloride 11 and the bis-ester 12. Mechanistic pathways leading to the various reaction products are discussed in detail and supported by semiempirical molecular orbital calculations using the AM1 method. The spontaneous formation of the bis-dioxine skeleton in the reaction 5 --> 6 is likely to proceed via an unusual [4 + 4] type tandem cyclization reaction.