triethylmethyl benzylidenecyanoacetate | 1313442-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: triethylmethyl benzylidenecyanoacetate
• CAS: 1313442-28-2
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₂
• 分子量: 271.359
• InChiKey: BYBIEXPFPUBWJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  50.09
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基苯硼酸新戊二醇酯 、 triethylmethyl benzylidenecyanoacetate 在 C₂₆H₂₃N₂O⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 、 potassium tert-butylate 、 copper(I) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 20.08h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜催化的1,4-有机硼酸酯与亚炔基氰乙酸酯的结合：机理的认识及其在不对称催化中的应用

  摘要：

  此外：开发了铜/ N-杂环卡宾（NHC）催化的有机硼酸酯向亚烷基氰基乙酸酯的1,4加成反应，其中催化循环被提议为由跨金属化/插入/配体交换组成。通过使用手性NHC配体也已经获得了有效的不对称变体（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201008196
• 作为产物：
  描述：

  3-乙基-3-戊醇 在 哌啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 triethylmethyl benzylidenecyanoacetate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的1,4-有机硼酸酯与亚炔基氰乙酸酯的结合：机理的认识及其在不对称催化中的应用

  摘要：

  此外：开发了铜/ N-杂环卡宾（NHC）催化的有机硼酸酯向亚烷基氰基乙酸酯的1,4加成反应，其中催化循环被提议为由跨金属化/插入/配体交换组成。通过使用手性NHC配体也已经获得了有效的不对称变体（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201008196

文献信息

• N-heterocyclic Carbene–Cu-Catalyzed Enantioselective Conjugate Additions with Alkenylboronic Esters as Nucleophiles
  作者：Qinglei Chong、Zhenting Yue、Shuoqing Zhang、Chonglei Ji、Fengchang Cheng、Haiyan Zhang、Xin Hong、Fanke Meng

  DOI：10.1021/acscatal.7b02132

  日期：2017.9.1

  Catalytic enantioselective conjugate additions with easily accessible alkenylboronic acid pinacol esters as nucleophiles promoted by chiral copper complexes of N-heterocyclic carbenes are presented. These processes constitute an unprecedented instance of conjugate additions of a variety of functionalized alkenyl groups and afford desired products that are otherwise difficult to access in up to 98%

  提出了催化性对映选择性共轭加成物，其具有易于获得的烯基硼酸频哪醇酯作为亲核试剂，这些亲核试剂是由N-杂环卡宾的手性铜配合物促进的。这些方法构成了各种官能化烯基的共轭加成反应的空前实例，并提供了所需的产物，否则它们很难以高达98％的收率和99.5：0.5的对映体比率获得。配体控制的对映选择性的起源通过密度泛函理论（DFT）计算得以阐明。