3-甲基苯硼酸新戊二醇酯 | 223799-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-甲基苯硼酸新戊二醇酯
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-(m-tolyl)-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: 5,5-dimethyl-2-(3-methylphenyl)-1,3,2-dioxaborinane；3-methylphenylboronic acid neopentyl glycol ester；5,5-Dimethyl-2-(3-methylphenyl)-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 223799-24-4
• 化学式: C₁₂H₁₇BO₂
• 分子量: 204.077
• InChiKey: FPHZOLPTFFTLBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.76
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P330,P363,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H332
• 储存条件：
  | 2-8℃ |

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基苯硼酸新戊二醇酯 、 蒽醌 在 频哪酮 、 RuH₂(CO)(PPh₃)₃ 作用下， 反应 24.0h， 以74%的产率得到1,4,5,8-四(3-甲基苯基)-9,10-蒽二酮
  参考文献：
  名称：

  Convenient Synthesis of Tetra- and Hexaarylanthracenes by Means of RuH₂(CO)(PPh₃)₃-Catalyzed C−H Arylation of Anthraquinone with Arylboronates

  摘要：

  A new method for the synthesis of multiarylanthracenes was developed by means of the RuH2(CO)(PPh3)(3)-Catalyzed arylation of anthraquinone with arylboronates. This method consists of short and straightforward sequences starting with an easily accessible anthraquinone and is applicable to the syntheses of various multiarylanthracenes including those bearing twisted backbones.

  DOI：

  10.1021/ol900393x
• 作为产物：
  描述：

  M-TOLYLMAGNESIUM BROMIDE 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 氯化亚砜 、 C₁₅H₂₄N₂*H⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3-甲基苯硼酸新戊二醇酯
  参考文献：
  名称：

  镍催化芳基亚砜的硼化反应

  摘要：

  镍/ N-杂环卡宾(NHC)催化系统已被开发用于芳基亚砜与B 2 (neop) 2 (neop=新戊基甘醇酸)的硼基化。具有不同电子和空间性质的各种芳基亚砜以良好的收率转化为相应的芳基硼酸酯。不对称二芳基亚砜的区域选择性硼基化也是可行的，导致空间阻碍较少的芳基取代基的硼基化。竞争实验表明缺电子芳基部分优先反应。 Ni催化的电子偏压不对称二芳基亚砜硼化反应的选择性起源在于催化循环的氧化加成步骤，因为甲氧基苯基4-(三氟甲基)苯基亚砜与Ni(0)配合物的氧化加成选择性地发生给出结构特征复杂的反式-[Ni(ICy) 2 (4-CF 3 -C 6 H 4 ){(SO)-4-MeO-C 6 H 4 }] 4 。对于络合物5 ，异构体反式-[Ni(ICy) 2 (C 6 H 5 )(OSC 6 H 5 )] 5 - I的结构特征在于其中苯基亚磺酰基配体通过氧原子与镍结合。 在溶液中，配合物trans -[Ni(ICy)

  DOI：

  10.1002/chem.202100342

文献信息

• Synthesis of Quaternary Carbon Stereocenters by Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of Allyl Phosphates with Arylboronates
  作者：Momotaro Takeda、Keishi Takatsu、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo500068p

  日期：2014.3.21

  A copper-catalyzed asymmetric allylic substitution of γ,γ-disubstituted allyl phosphates with arylboronates has been developed for the construction of quaternary stereocenters. High regio- and enantioselectivities have been achieved by employing a hydroxy-bearing chiral N-heterocyclic carbene ligand, and both E and Z substrates provide the same enantiomer as the major product. The mechanistic aspect

  已经开发了用芳基硼酸酯的铜催化的γ，γ-二取代的烯丙基磷酸的不对称烯丙基取代基，用于构建季立体中心。通过使用带有羟基的手性N-杂环卡宾配体已经实现了高区域选择性和对映体选择性，并且E和Z底物均提供与主要产物相同的对映异构体。还已经研究了这种催化作用的机理，以发现1：1的铜/配体络合物最有可能导致当前的不对称催化作用，并且相对于烯丙基亲电试剂，反应以几乎完美的1,3-抗立体化学进行。
• Selective Monoarylation of Aromatic Ketones and Esters via Cleavage of Aromatic Carbon–Heteroatom Bonds by Trialkylphosphine Ruthenium Catalysts
  作者：Hikaru Kondo、Takuya Kochi、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03761

  日期：2017.2.17

  We report here the ruthenium-catalyzed selective monoarylation of aromatic ketones bearing two ortho carbon–heteroatom (O or N) bonds. Under the newly developed catalyst system consisting of RuHCl(CO)(PiPr3)2, CsF, and styrene, the C–O arylation of 2′,6′-dimethoxyacetophenone with a phenylboronate gave the C–O monoarylation product selectively. The selective C–O monoarylation was applicable to a variety

  我们在这里报告了钌催化的带有两个邻位碳-杂原子（O或N）键的芳族酮的选择性单芳基化。在由RuHCl（CO）（P i Pr 3）2，CsF和苯乙烯组成的新开发的催化剂体系下，2'，6'-二甲氧基苯乙酮与苯基硼酸酯的C–O芳基化选择性地产生了C–O单芳基化产物。选择性C–O单芳基化反应适用于各种芳基硼酸酯和芳族酮，并具有较高的区域选择性和化学选择性。使用芳族酯的C–O单芳基化作为关键步骤，也可以实现正式的交替烯醇合成。
• Efficient Stereoselective Carbocyclization to <i>cis</i>-1,4-Disubstituted Heterocycles Enabled by Dual Pd/Electron Transfer Mediator (ETM) Catalysis
  作者：Can Zhu、Jie Liu、Binh Khanh Mai、Fahmi Himo、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jacs.9b13700

  日期：2020.3.25

  good functional group compatibility. The experimental and computational (DFT) studies reveal that the pendent olefin does not only act as an indispensable element for the initial allene attack involving allenic C(sp3)–H bond cleavage, but it also induces a face-selective reaction of the olefin of the allylic group, leading to a highly diastereoselective formation of the product. Finally, the deuterium

  已开发出一种有效的 Pd/ETM（ETM = 电子转移介体）-共催化二烯烯在有氧氧化条件下的立体选择性氧化碳环化，以提供六元杂环。使用双功能钴络合物 [Co(salophen)-HQ] 作为混合 ETM 比使用分离的 ETM 产生更快的有氧氧化，表明氢醌单元和氧化的金属大环之间发生了分子内电子转移。通过这种方式，以高非对映选择性和良好的官能团相容性获得了一类重要的顺式1,4-二取代六元杂环，包括二氢吡喃和四氢吡啶衍生物。实验和计算 (DFT) 研究表明，侧链烯烃不仅是涉及丙二烯 C(sp3)-H 键断裂的初始丙二烯攻击不可或缺的元素，而且还诱导了烯烃的面选择性反应。烯丙基，导致产物的高度非对映选择性形成。最后，测量的氘动力学同位素效应表明初始的丙二烯 C(sp3)-H 键断裂是限速步骤，这得到了 DFT 计算的支持。
• Enantioselective Synthesis of Chiral Indane Derivatives by Rhodium-Catalyzed Addition of Arylboron Reagents to Substituted Indenes
  作者：Moeko Umeda、Hikaru Noguchi、Takahiro Nishimura

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03651

  日期：2020.12.18

  asymmetric addition of arylboron reagents to indene derivatives proceeded to give 2-arylindanes in good yields with high enantioselectivity. Deuterium-labeling experiments indicated that the present reaction involved a 1,4-Rh shift from an initially formed benzylrhodium to an arylrhodium intermediate before protonation leading to the corresponding addition product. The asymmetric addition was also successful

  铑催化的不对称加成芳基硼试剂到茚衍生物上，以高收率和高对映体选择性得到2-芳基茚满。氘标记实验表明，本反应涉及质子化之前从最初形成的苄基铑到芳基铑中间体的1,4-Rh转移，从而导致相应的加成产物。不对称加成也成功地用于了successful烯，,烯具有类似于茚的骨架，在found烯中发现苄基铑中间体进行了直接质子化而没有1,4-Rh移位。
• Ni-catalysed, domino synthesis of tertiary alcohols from secondary alcohols
  作者：Christophe Berini、Oscar Navarro

  DOI：10.1039/c1cc10826c

  日期：——

  The use of in situ generated (NHC)-Ni catalytic species (NHC = N-heterocyclic carbene) allows for the synthesis, in short reaction times, of a variety of tertiary alcohols from secondary alcohols through a domino oxidation-addition protocol.

  利用原位生成的（NHC）-Ni催化物种（NHC = N-杂环卡宾）可以在较短的反应时间内，通过串联氧化加成策略，从二级醇合成多种三级醇。