(-)-(3'aS-cis)-N-[3',3'a,4',6'a-tetrahydro-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxane-2,2'(1'H)-pentalen-5'-yl]]-N'-(p-toluenesulfonyl)diazene | 873949-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(3'aS-cis)-N-[3',3'a,4',6'a-tetrahydro-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxane-2,2'(1'H)-pentalen-5'-yl]]-N'-(p-toluenesulfonyl)diazene
• CAS: 873949-36-1
• 化学式: C₂₀H₂₆N₂O₄S
• 分子量: 390.503
• InChiKey: QQICGQGBJFQQAL-MFJJOTSZSA-N

物化性质

• 沸点：
  522.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  77.32
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(3'aS-cis)-N-[3',3'a,4',6'a-tetrahydro-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxane-2,2'(1'H)-pentalen-5'-yl]]-N'-(p-toluenesulfonyl)diazene 在 sodium tetrahydroborate 、 苯亚硒酸酐 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 水 、 叔丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 乙醇 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 60.17h， 生成 (E/Z)-5-{(3'aS,4'S,5'R,6'aS)-5'-hydroxy-4'-[4-((S)-1"-hydroxyhexyl)phenyl]hexahydropentalen-2'-ylidene}pentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  基于有机铜偶联物与双环偶氮烯的对映选择性合成卡巴前列环素类似物的新策略及其在合成 13,14-Dinor-inter-p-亚苯基卡巴环素中的应用

  摘要：

  E/Z-13,14-dinor-inter-p-phenylene carbacyclin (E/Z-2d) 的对映选择性合成已经实现，有望作为卡巴前列环素类似物的一般路线。该合成中的关键中间体是双环偶氮烯 Ts-9，关键步骤是手性芳基铜化合物 Cu-8d/Pn-Bu3 与偶氮烯的区域和立体选择性共轭加成，形成腙7d。从酮 4 对映选择性合成 95% ee 的偶氮烯 Ts-9 分别分四步和五步完成。因此，双环酮 4 与手性碱 Li-10 的对映选择性去质子化和用 ClSiMe3 捕获烯醇锂 11 得到烯醇醚 12，将其用 N-氯琥珀酰亚胺 (NCS) 氯化得到氯酮 13。或者，氯酮 13 也在 11 用 NCS 氯化后制备。氯酮 13 转化为氯腙 14，在用弱碱处理后提供偶氮 Ts-9。98% ee 的芳基铜化合物 8d 由醇 16 分两步获得，醇 16 是通过用 (-)-二异松蒎基氯硼烷对映选择性还原酮

  DOI：

  10.1021/ja0125772
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(3'aS,4'R,6'aR)-[4'-chloro-1',6'a,6',3'a-tetrahydro-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxane-2,2'(1'H)-pentalen]]-5'-one 在 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.05h， 生成 (-)-(3'aS-cis)-N-[3',3'a,4',6'a-tetrahydro-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxane-2,2'(1'H)-pentalen-5'-yl]]-N'-(p-toluenesulfonyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  基于有机铜偶联物与双环偶氮烯的对映选择性合成卡巴前列环素类似物的新策略及其在合成 13,14-Dinor-inter-p-亚苯基卡巴环素中的应用

  摘要：

  E/Z-13,14-dinor-inter-p-phenylene carbacyclin (E/Z-2d) 的对映选择性合成已经实现，有望作为卡巴前列环素类似物的一般路线。该合成中的关键中间体是双环偶氮烯 Ts-9，关键步骤是手性芳基铜化合物 Cu-8d/Pn-Bu3 与偶氮烯的区域和立体选择性共轭加成，形成腙7d。从酮 4 对映选择性合成 95% ee 的偶氮烯 Ts-9 分别分四步和五步完成。因此，双环酮 4 与手性碱 Li-10 的对映选择性去质子化和用 ClSiMe3 捕获烯醇锂 11 得到烯醇醚 12，将其用 N-氯琥珀酰亚胺 (NCS) 氯化得到氯酮 13。或者，氯酮 13 也在 11 用 NCS 氯化后制备。氯酮 13 转化为氯腙 14，在用弱碱处理后提供偶氮 Ts-9。98% ee 的芳基铜化合物 8d 由醇 16 分两步获得，醇 16 是通过用 (-)-二异松蒎基氯硼烷对映选择性还原酮

  DOI：

  10.1021/ja0125772

文献信息

• Fully Stereocontrolled Syntheses of 3-Oxacarbacyclin and Carbacyclin by the Conjugate Addition-Azoalkene-Asymmetric Olefination Strategy
  作者：Mikhail Kim、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1021/jo060551t

  日期：2006.6.1

  described. The syntheses are based on the conjugate addition-azoalkene-asymmetric olefination strategy. Its key features are (1) the stereoselective establishment of the complete ω-side chain of 2 and 3 through conjugate addition of the enantiopure C13−C20 alkenylcopper derivative 10 to the enantiopure C6−C12 bicyclic azoalkene 9 and (2) the 5E-stereoselective construction of the α-side chain through a Hor

  3- oxacarbacyclin（的一个完全立体控制合成3）和卡巴环素（正式合成2）中有所描述。合成基于共轭加成-偶氮烯烃-不对称烯烃化策略。其主要特征是：（1）立体选择性建立的完整ω位侧链的2和3通过共轭加成的对映体纯C13-C20的alkenylcopper衍生物10的对映体纯C6-C12双环azoalkene 9和（2）5 ë - α-侧链的立体结构通过双环酮的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯7与手性膦锂26与酯E - 27形成。烯丙基醇6在后期用作2和3的合成中的联合中间体。
• Asymmetric Synthesis of 3-Oxa-15-deoxy-16-(m-tolyl)-17,18,19,20-tetranorisocarbacyclin and Its Neuroprotective Analogue 15-Deoxy-16-(m-tolyl)-17,18,19,20-tetranorisocarbacyclin Based on the Conjugate Addition–Azoalkene–Asymmetric Olefination Strategy
  作者：Marc van de Sande、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1002/chem.200600728

  日期：2007.2.12

  and 7 b are based on the convergent conjugate addition-azoalkene-asymmetric olefination strategy. Key building blocks are the readily available bicyclic azoalkene 14 and the alkenylcopper derivative 15. The stereoselective conjugate addition of 15 to 14 gave hydrazone 13, which was stereoselectively converted to the bicyclic ketone 11. The key steps for the construction of the alpha side chain of 7

  完全立体控制的3-oxa-15-deoxy-16-（间甲苯基）-17,18,19,20-四正异卡巴环素的合成（3-oxa-15-deoxy-TIC，7 b）和15的正式形式描述了-脱氧-16-（间甲苯基）-17、18、19、20-四正异卡巴环素（15-脱氧-TIC，7a）。15-脱氧-TIC对神经元前列环素受体（IP2）具有特异性，并具有神经保护活性，新的3-oxa-15-脱氧-TIC预期在代谢上比15-脱氧-TIC更稳定。7a和7b的合成基于收敛的共轭加成-偶氮烯烃-不对称烯烃化策略。关键的组成部分是易于获得的双环偶氮烯烃14和烯基铜衍生物15。立体选择性共轭加成15至14得到了13，13，其被立体选择性地转化为双环酮11。构建7a和7b的α侧链以及区域选择性引入内环Delta6,6a双键的关键步骤是：1）用手性Horner-Wadsworth-Emmons试剂对酮11进行高度选择性的不