(R,Z)-3-(2-(dimethyl(phenyl)silyl)-2-phenylethylidene)cyclohexanone | 1215840-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R,Z)-3-(2-(dimethyl(phenyl)silyl)-2-phenylethylidene)cyclohexanone
• 英文别名: (3Z)-3-[(2R)-2-[dimethyl(phenyl)silyl]-2-phenylethylidene]cyclohexan-1-one
• CAS: 1215840-52-0
• 化学式: C₂₂H₂₆OSi
• 分子量: 334.533
• InChiKey: ZXCXTTDNGPOOIX-WLBHNISZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.99
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,Z)-3-(2-(dimethyl(phenyl)silyl)-2-phenylethylidene)cyclohexanone 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R,E)-3-(dimethyl(phenyl)silyloxy)-3-styrylcyclohexanone 、 (S,E)-3-(dimethyl(phenyl)silyloxy)-3-styrylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环卡宾的Cu配合物催化环状和非环状不饱和羰基的对映选择性共轭甲硅烷基加成

  摘要：

  公开了一种有效的铜催化方案，用于将二甲基苯基硅烷基对映选择性加成到范围广泛的环状和非环状不饱和酮、酯、丙烯腈和 α、β、γ、δ-二烯酮。反应在 1-2 mol% 的市售且廉价的 CuCl、一种易于获得的单齿咪唑啉盐和市售的（二甲基苯基甲硅烷基）频哪醇硼存在下进行。铜催化的对映选择性共轭添加仅在 2 小时内完成，以 87-97% 的产率和 90:10-99:1 的对映体比率 (er) 提供所需的硅烷。不需要使用质子源（例如，MeOH）；因此，可以获得合成通用的α-甲硅烷基硼烯醇化物。本协议的特殊用途，

  DOI：

  10.1021/ja910989n
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-Phenylethenyl)cyclohex-2-en-1-one 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 [Ph2C3H3N2(C6H4Ph)2]BF4 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到(R,Z)-3-(2-(dimethyl(phenyl)silyl)-2-phenylethylidene)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环卡宾的Cu配合物催化环状和非环状不饱和羰基的对映选择性共轭甲硅烷基加成

  摘要：

  公开了一种有效的铜催化方案，用于将二甲基苯基硅烷基对映选择性加成到范围广泛的环状和非环状不饱和酮、酯、丙烯腈和 α、β、γ、δ-二烯酮。反应在 1-2 mol% 的市售且廉价的 CuCl、一种易于获得的单齿咪唑啉盐和市售的（二甲基苯基甲硅烷基）频哪醇硼存在下进行。铜催化的对映选择性共轭添加仅在 2 小时内完成，以 87-97% 的产率和 90:10-99:1 的对映体比率 (er) 提供所需的硅烷。不需要使用质子源（例如，MeOH）；因此，可以获得合成通用的α-甲硅烷基硼烯醇化物。本协议的特殊用途，

  DOI：

  10.1021/ja910989n

文献信息

• NHC–Cu-Catalyzed Silyl Conjugate Additions to Acyclic and Cyclic Dienones and Dienoates. Efficient Site-, Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Carbonyl-Containing Allylsilanes
  作者：Kang-sang Lee、Hao Wu、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/om300790t

  日期：2012.11.26

  Efficient and highly diastereo- and enantioselective conjugate additions of phenyldimethylsilyl units to acyclic and cyclic dienones and dienoates are disclosed. The C–Si bond forming reactions are catalyzed by 2.0–2.5 mol % of a copper complex of a chiral monodentate N-heterocyclic carbene; the requisite reagent, PhMe2Si–B(pin), is commercially available or can be easily prepared. Transformations

  公开了苯基二甲基甲硅烷基单元向无环和环状二烯酮和二烯酸酯的有效和高度非对映选择性和对映选择性共轭加成。C-Si 键形成反应由 2.0-2.5 mol% 的手性单齿 N-杂环卡宾的铜配合物催化；必需的试剂 PhMe 2 Si–B(pin) 可在市场上买到或很容易制备。转化以高达 98% 的产率和 >99:1 的对映体比例生成烯丙基硅烷，并以完全的 1,4-选择性进行，除非二烯酮或二烯酸酯带有与羰基共轭的三取代烯烃；在后一种情况下，只能获得 1,6-加成产物，Z选择性高达 >98% 。
• An Insoluble Copper(II) Acetylacetonate–Chiral Bipyridine Complex that Catalyzes Asymmetric Silyl Conjugate Addition in Water
  作者：Taku Kitanosono、Lei Zhu、Chang Liu、Pengyu Xu、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/jacs.5b11418

  日期：2015.12.16

  Acicular purplish crystals were obtained from Cu(acac)(2) and a chiral bipyridine ligand. Although the crystals were not soluble, they nevertheless catalyzed asymmetric silyl conjugate addition of lip ophilic substrates in water. Indeed, the reactions proceeded efficiently only in water; they did not proceed well either in organic solvents or in mixed water/organic solvents in which the catalyst/substrates were soluble. This is in pronounced contrast to conventional organic reactions wherein the catalyst/substrates tend to be in solution. Several advantages of the chiral Cu(II) catalysis in water over previously reported catalyst systems have been demonstrated. Water is expected to play a prominent role in constructing and stabilizing sterically confined transition states and accelerating subsequent protonation to achieve high yields and enantioselectivities.