1-phenyl-1-propanone-3-d1 | 43006-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-phenyl-1-propanone-3-d1
• 英文别名: 3-Deuterio-1-phenylpropan-1-one；propiophenone-d₁；ω-Deuteropropiophenon；β-deuteriopropiophenone；3-deuterio-1-phenylpropan-1-one
• CAS: 43006-74-2
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 135.17
• InChiKey: KRIOVPPHQSLHCZ-MICDWDOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲基苯丙酮 、 1-phenyl-1-propanone-3-d1 在 甲酸 、 水 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 、 、
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalysed isomerisation of allylic alcohols in water at ambient temperature

  摘要：

  描述了一种环境友好的方法，用于将烯丙醇转化为羰基化合物。在水相中，使用[Rh(COD(CH3CN)2]BF4（2）与1,3,5-三氮杂-7-膦杂金刚烷（PTA，1）组成的催化体系，可以在室温下快速实现各种次级烯丙醇的氧化还原异构化。此外，某些初级烯丙醇也可异构化为相应的醛。活性复合物在某些情况下可低至0.5 mol%的催化剂负载量，由市售试剂原位生成。基于氘标记研究，提出了一种涉及金属-烯酮中间体的初步机理。

  DOI：

  10.1039/c004964f
• 作为产物：
  描述：

  3-氯代苯丙酮 在 硼氘化钠 、 [Ru(η(3):η(3)-C10H16)Cl(O2CCH3)] 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 potassium acetate 、 sodium chloride 作用下， 以 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 乙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-phenyl-1-propanone-3-d1
  参考文献：
  名称：

  活细胞内钌催化的氧化还原异构化

  摘要：

  定制的钌(IV)络合物可以在生理相关条件下甚至在活的哺乳动物细胞内催化烯丙醇异构化为饱和羰基衍生物。该反应涉及氢化钌中间体，具有生物正交性和生物相容性，可用于“细胞内”生成荧光和生物活性探针。总的来说，我们的研究揭示了一种新型的基于金属的细胞干预工具，并进一步证明了有机金属机制与细胞复杂环境的兼容性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b00837

文献信息

• Additive‐Free Isomerization of Allylic Alcohols to Ketones with a Cobalt PNP Pincer Catalyst
  作者：Brian Spiegelberg、Andrea Dell'Acqua、Tian Xia、Anke Spannenberg、Sergey Tin、Sandra Hinze、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1002/chem.201901148

  日期：2019.6.12

  Catalytic isomerization of allylic alcohols in ethanol as a green solvent was achieved by using air and moisture stable cobalt (II) complexes in the absence of any additives. Under mild conditions, the cobalt PNP pincer complex substituted with phenyl groups on the phosphorus atoms appeared to be the most active. High rates were obtained at 120 °C, even though the addition of one equivalent of base

  通过在不存在任何添加剂的情况下使用空气和湿气稳定的钴（II）配合物，可以实现烯丙醇在乙醇中的催化异构化（绿色溶剂）。在温和的条件下，被磷原子上的苯基取代的钴PNP钳形络合物似乎是活性最高的。即使加入一当量的碱可大大提高反应速度，但在120°C时仍可获得较高的反应速率。尽管获得了支持脱氢-加氢机理的一些证据，但已证明这不是主要机理。取而代之的是，乙醇脱氢形成的氢化钴配合物能够通过烯烃插入-消除反应实现双键异构化。
• Pentamethylcyclopentadienyl ruthenium: an efficient catalyst for the redox isomerization of functionalized allylic alcohols into carbonyl compounds
  作者：Asmae Bouziane、Bertrand Carboni、Christian Bruneau、François Carreaux、Jean-Luc Renaud

  DOI：10.1016/j.tet.2008.09.095

  日期：2008.12

  The catalytic activity of the ruthenium(II) complex [RuCp∗(CH3CN)3][PF6] 1 in the transposition of allylic alcohols into carbonyl compounds, in acetonitrile, is reported. This catalyst has proven to be able to catalyze the transformation of poorly reactive and/or functionalized substrates under smooth conditions.

  报道了钌（II）络合物[RuCp *（CH 3 CN）3 ] [PF 6 ] 1在乙腈中将烯丙醇转化为羰基化合物的催化活性。已证明该催化剂能够在光滑条件下催化反应性差和/或功能化的底物的转化。
• New ketone homoenolate anion equivalents derived from (alkenyl)pentamethyl phosphoric triamides
  作者：Claude Grison、Antoine Thomas、Frédéric Coutrot、Philippe Coutrot

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00188-1

  日期：2003.3

  Lithiated ambident anions derived from (1-alkyl-2-propenyl)- or (1-phenyl-2-propenyl)-pentamethyl phosphoric triamides undergo regioselectively γ-reaction with various alkylating reagents and isobutyraldehyde. Further hydrolysis of adducts releases the ketone under acid conditions. Number of synthetic applications clearly show the ketone homoenolate behaviour of these new carbanions.

  衍生自（1-烷基-2-丙烯基）-或（1-苯基-2-丙烯基）-五甲基磷酸三酰胺的锂化环境阴离子与各种烷基化试剂和异丁醛进行区域选择性的γ反应。加合物的进一步水解在酸性条件下释放出酮。合成应用的数量清楚地表明了这些新碳负离子的酮均烯酸酯行为。
• Manganese PNP-pincer catalyzed isomerization of allylic/homo-allylic alcohols to ketones – activity, selectivity, efficiency
  作者：Tian Xia、Brian Spiegelberg、Zhihong Wei、Haijun Jiao、Sergey Tin、Sandra Hinze、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1039/c9cy01502g

  日期：——

  obtained using a solvent-free reaction system. A detailed DFT study reveals a self-dehydrogenation/hydrogenation reaction mechanism which was verified by the isolation of the α,β-unsaturated ketone as intermediate and a deuterium labeling experiment. It also provided a rationale for the observed selectivity and the higher efficiency of phenyl over isopropyl substitution.

  我们报告了烯丙基醇的首次锰催化异构化反应，以生产相应的羰基化合物。配体在该反应的效率中起决定性作用。使用无溶剂反应系统可以获得非常高的转化率。详尽的DFT研究揭示了自脱氢/加氢反应的机理，该机理已通过分离α，β-不饱和酮作为中间体和氘标记实验得到了验证。这也为观察到的选择性和苯基相对于异丙基取代的更高效率提供了理论依据。
• Cp*Ru(PN) Complex-Catalyzed Isomerization of Allylic Alcohols and Its Application to the Asymmetric Synthesis of Muscone
  作者：Masato Ito、Sachiko Kitahara、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ja050770g

  日期：2005.5.1

  Highly efficient isomerization of allylic alcohols into saturated carbonyls is accomplished using the catalyst system of Cp*RuCl[Ph2P(CH2)2NH2-kappa2-P,N]-KOt-Bu (Cp* = eta5-C5(CH3)5) under mild conditions. Mechanistic consideration based on isotope-labeling experiments indicated the present reaction is applicable to the asymmetric isomerization of racemic sec-allylic alcohols with a prochiral olefin

  使用 Cp*RuCl[Ph2P(CH2)2NH2-kappa2-P,N]-KOt-Bu (Cp* = eta5-C5(CH3)5) 催化剂体系在温和的条件下将烯丙醇高效异构化为饱和羰基使适应。基于同位素标记实验的机理考虑表明，本反应适用于通过动态动力学拆分将外消旋仲烯丙醇与前手性烯烃不对称异构化。已经实现了麝香酮的简洁不对称合成，其中使用光学活性配体的不对称异构化是关键反应。