(3aS,5aS,8bR)-8b-allyl-hexahydro-3,4-dioxa-8a-aza-as-indacen-2-one | 1187661-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (3aS,5aS,8bR)-8b-allyl-hexahydro-3,4-dioxa-8a-aza-as-indacen-2-one
• 英文别名: (2R,6S,9S)-2-prop-2-enyl-5,7-dioxa-1-azatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-4-one
• CAS: 1187661-43-3
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₃
• 分子量: 223.272
• InChiKey: YPPLMHWBXVGVBV-ZMLRMANQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,5aS,8bR)-8b-allyl-hexahydro-3,4-dioxa-8a-aza-as-indacen-2-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 ruthenium(IV) oxide hydrate 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢氟酸 、 氢气 、 三氧化硫吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 17.0h， 生成 ((5R,8aR)-3-oxo-5-propyloctahydroindolizin-5-yl)methyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  用普通三环内酯全合成吲哚里西啶生物碱 (-)-167B、(-)-209I 和 (-)-223A

  摘要：

  以常见的三环内酯中间体为起始化合物，完成了箭蛙吲哚里西啶生物碱 (-)-167B、(-)-209I 和 (-)-223A 的高度立体控制全合成，总产率分别为 17%、14%和 17%，分别。没有 C8 手性取代基的 167B 的 C7-C8 键是通过闭环复分解然后氢化形成的。在具有 C8 手性取代基的 209I 和 223A 中，高度受底物控制的不对称自由基环化被用于形成 C7-C8 键，并且在两个分子中都获得了正确的 C8 取代基立体化学。通过三环内酯的不对称烷基化/差向异构化序列，以正确的立体化学获得了 223A C6 位置的乙基取代基。所有三个吲哚里西啶的 C5 位上的过量碳的裂解是通过使用 Barton 脱羧方案进行的。LAH 还原相应的 indolizidin-3-one 完成了 (-)-167B、(-)-209I 和 (-)-223A 的全合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500028
• 作为产物：
  描述：

  3-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-pyrrolidin-1-yl]-3-formyl-hex-5-enoic acid methyl ester 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以202 mg的产率得到(3aS,5aS,8bR)-8b-allyl-hexahydro-3,4-dioxa-8a-aza-as-indacen-2-one
  参考文献：
  名称：

  γ-烯丙氧基乙烯基氨基甲酸酯的不对称[3,3]-和[1,3]-适体重排

  摘要：

  发现由脯氨醇或脯氨醇叔丁基二甲基甲硅烷基醚与4-烯丙氧基酮酯的缩合衍生的乙烯基氨基甲酸酯经历热的[3,3]-σ重排，提供具有N-取代的季碳中心的化合物。重排产物的环化（随后或原位）生成六氢-3,4-二氧杂-8a-氮杂-as-indacen-2-ones。发现各种末端取代的烯丙氧基酮酸酯和芳基甲氧基酮酸酯通过[1,3]-σ重排产生三环化合物。最后，将三环内酯成功转化为内酰胺。

  DOI：

  10.1021/ol901679h

文献信息

• C-H Functionalization of Amino Alcohols by Osmium Tetroxide/NMO or TPAP/NMO: Protecting Group-Free Synthesis of Indolizidines (-)-223AB and 3-<i>epi</i> -(-)-223AB
  作者：Wei-Lun Chen、Lee-Ya Wang、Yu-Jang Li

  DOI：10.1002/ejoc.201901494

  日期：2020.1.9

  perruthenate, with NMO provide N,O‐acetal moieties by trapping the resulting iminium ion with the alcohol. These two transformations were demonstrated in the protecting group free synthesis of indolizidines (–)‐223AB and 3‐epi‐(–)‐223AB, compounds found in dart‐frog poison.

  氨基金属被铂族金属氧化物，四氧化os和过氧化四丙基铵与NMO的氧化环化通过将所生成的亚胺离子捕获在醇中而提供了N，O-乙缩醛部分。这两个转变在箭毒中发现的化合物吲哚利嗪（–）‐ 223AB和3 -‐ epi –（–）‐ 223AB的无保护基合成中得到了证明。
• Synthesis of Chiral Furopyrrolizidinones through a Key Tandem Cope Elimination/1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Tricyclic Lactones
  作者：Yu-Jang Li、Hsiang-Yu Chuang、Shang-Ming Yeh、Weng-Sang Huang

  DOI：10.1002/ejoc.201001515

  日期：2011.4

  quaternary centers were synthesized in moderate to good yields by treatment of various hexahydro-3,4-dioxa-8a-aza-as-indacen-2-ones with m-CPBA under basic conditions through a tandem Cope elimination/1,3-dipolar cycloaddition reaction sequence, followed by N-O cleavage and lactam ring cyclization.

  通过在碱性条件下通过串联处理各种六氢 3,4-dioxa-8a-aza-as-indacen-2-ones 与 m-CPBA，以中等至良好的收率合成了含有连续四元中心的高度官能化的手性呋喃吡咯烷酮Cope消除/1,3-偶极环加成反应序列，然后是NO裂解和内酰胺环环化。
• Construction of stereogenic center beta to the N-Pyrrolidinyl moiety via diastereoselective reactions of tricyclic lactones and the synthesis of (−)-Indolizidine 195G
  作者：Rou-Jie Huang、Ching-Zong Luo、Wei-Kai Liao、Hsiang-Yu Chuang、Yu-Jang Li

  DOI：10.1016/j.tet.2024.134024

  日期：2024.6

  The Enolates of hexahydro-3,4-dioxa-8a-aza--indacen-2-ones can react with electrophiles in a substrate-controlled fashion to create a new stereogenic center positioned beta to the N-pyrrolidinyl moiety. Preferential diastereoselective reactions predominantly proceeded from the convex face of the enolates, yielding stereospecific alkylated or halo-substituted products with high yields and exceptional

  六氢-3,4-二氧杂-8a-氮杂--indacen-2-ones的烯醇化物可以以底物控制的方式与亲电子试剂反应，产生位于N-吡咯烷基部分的β位置的新立体中心。优先的非对映选择性反应主要从烯醇化物的凸面进行，产生具有高产率和优异的非对映选择性的立体特异性烷基化或卤代产物。双取代化合物是通过相应单取代化合物的烯醇化物的烷基化或卤化获得的。 (−)-吲哚里西啶195G的全合成也已完成。 © 2024 爱思唯尔科学。版权所有。