(+)-4α-acetoxymethyl-2-carene | 38462-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-4α-acetoxymethyl-2-carene
• 英文别名: [(1R,3R,6S)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[4.1.0]hept-4-enyl]methyl acetate
• CAS: 38462-38-3
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: JKPMQDRFEWGKLS-SDDRHHMPSA-N

物化性质

• 沸点：
  250.7±9.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.980±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-4α-acetoxymethyl-2-carene 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (8R,11R,15S)-3,4,5-trimethoxy-15-methyl-13-propan-2-yl-9-oxatetracyclo[6.6.1.02,7.011,15]pentadeca-2,4,6,13-tetraene
  参考文献：
  名称：

  粘土催化级联 Prins 和 Prins-Friedel-Crafts 反应合成萜类衍生多环化合物

  摘要：

  首次在酸性介孔粘土（埃洛石、伊利石、蒙脱石）上系统地研究了萜类反式-4-羟甲基-2-芴（由3-芴合成）与芳香醛的Prins/Friedel-Crafts级联反应。随着催化剂酸度和干燥温度的增加，反应速率和对具有四氢呋喃部分的所需多环产物的选择性都增加，表明相对强的布朗斯台德和路易斯酸位有利于它们的形成。与商业蒙脱石 K-10 相比，显示出最佳活性和选择性（高达 97%），酸度为约. 100μmol/g。相反，在最强的酸（树脂 Amberlyst-15）上，观察到底物的脱水/芳构化。结果表明，催化剂的介孔性是控制催化行为的关键因素之一。在苯甲醛的间位存在至少一个电子给体取代基对于 Prins-Friedel-Crafts 反应至关重要。总的来说，可用的蒙脱石是用于 Prins/Friedel-Crafts 级联反应的均相催化剂的有效替代品。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2021.118395
• 作为产物：
  描述：

  trans-4-Hydroxymethyl-2-carene 生成 (+)-4α-acetoxymethyl-2-carene
  参考文献：
  名称：

  Ohloff et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1958, vol. 613, p. 43,52

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of 4-substituted 2-carenes in novel imidazolinium ionic liquids
  作者：F. Macaev、K. Gavrilov、V. Muntyanu、E. Styngach、L. Vlad、L. Bets、S. Pogrebnoi、A. Barba

  DOI：10.1007/s10600-007-0063-8

  日期：2007.3

  4-Acetyl-, 4-acetoxymethyl-, and 4-hydroxymethyl-2-carenes were synthesized using novel ionic liquids.

  通过使用新型离子液体，成功合成了4-乙酰基-、4-乙酸甲酯基-和4-羟甲基-2-蒈烯。
• A new methodology for the synthesis of bicyclo [3.2.0]heptenes from cis-methylvinylcyclopropanes
  作者：H.R. Sonawane、B.S. Nanjundiah、M. Udaya Kumar

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98522-8

  日期：1985.1

  A practical photolytic approach has been developed to furnish synthetically useful bicyclo[3.2.O]heptene derivatives from -methylvinylcyclopropanes; such products are not generally accessible by thermal processes owing to the competing retro-ene reaction.

  已经开发出一种实用的光解方法，以从-甲基乙烯基环丙烷提供合成上有用的双环[3.2.O]庚烯衍生物。由于竞争性逆向烯反应，这种产物通常不能通过热过程获得。
• Photoinduced vinylcyclopropane-cyclopentene rearrangement: A methodology for chiral bicyclo[3.2.0]heptenes. Formai syntheses of (±)-grandisol and naturally occurring ()-Δ9(12)-Capnellene and its antipode
  作者：Harikisan R. Sonawane、Vishwaniyant G. Naik、Nanjundiah S. Bellur、Virendra G. Shah、Pramod.C. Purohit、M.Uday Kumar、Dilip G. Kulltarni、Jaimala R. Ahuja

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91019-1

  日期：1991.9

  The problem of achieving reaction selectivity in -alkyl vinylcyclopropanes in favour of their rearrangement to cyclopentenes, obviating the competing low energy process of the [1,5] (homo) sigmatropic hydrogen shift, is addressed. It has been demonstrated that the readily available bicyclo[4.1.0]heptenes derived from (+)-Δ3-carene. (1), upon photosensitized irradiation, are conveniently transformed

  解决了在-烷基乙烯基环丙烷中实现反应选择性而有利于重排成环戊烯的问题，从而避免了竞争性的[1,5]（均质）σ向氢转移的低能过程。已经证明的是，容易获得的二环[4.1.0]衍生自庚烯（+） - Δ 3 -carene。（1）在光敏辐射下，方便地转化为手性-双环[3.2.0]庚烯。这种策略的合成潜力已在实现了重要的昆虫信息素的高效合成正规的被证实（±）-grandisol（2）和两个对映体Δ 9（12） -capnellene（3从容易获得的）1，印度松节油的主要成分。
• The chemistry of terpenes. Part XVII. Synthesis of (+)-cis-homocaronic acid (cis-3-carboxymethyl-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid) and some related compounds
  作者：Wesley Cocker、Huntly St. J. Lauder、Patrick V. R. Shannon

  DOI：10.1039/p19740000194

  日期：——

  Ozonolysis, in methanol, of (+)-4α-actoxymethylcar-2-ene (7), decomposition of the ozonide with alkaline hydrogen peroxide, and esterification of the acidic products with diazomethane gave principally dimethyl (+)-cis-homocaronate (methyl-cis-3-methoxycarbonylmethyl-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate)(4; R = Me) and (+)-cis-1-methoxycarbonyl-2,2-dimethyl-3-(3-oxobutyl)cyclopropane (9). Also formed

  在甲醇中进行臭氧臭氧分解（+）-4α-乙酰氧基甲基甲-2-烯（7），用碱性过氧化氢分解臭氧化物，并用重氮甲烷将酸性产物酯化，主要得到的是（+）-顺式单甲磺酸二甲酯（甲基）。 -顺式-3-甲氧基羰基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯）（4； R ＝ Me）和（+）-顺式-1-甲氧基羰基-2,2-二甲基-3-（3-氧丁基）环丙烷（9）。还形成了（+）-顺式-1-甲氧基羰基-2,2-二甲基-3-[（1-乙酰基环丙基）甲基]环丙烷（10），（+）-顺式-1-甲氧基羰基-2,2-二甲基-作为一对差向异构体的3-（2-甲氧基甲基-3-氧代丁基）环丙烷（11）和（+）-顺式-1-甲氧基羰基-2,2-二甲基-3-（2-亚甲基-3-氧丁基）环丙烷（12）。（+）-顺式-1-甲氧羰基-2,2-二甲基-3-[（2-乙酰基环氧乙烷-2-基）甲基]环丙烷（18）是（+）-顺式-同羟酸酯的前体。（+）-4α-乙酰基ca
• Catalytic condensation of 3-carene with formaldehyde
  作者：A.Yu. Sidorenko、Yu.M. Kurban、T.V. Khalimonyuk、I.V. Il'ina、N.S. Li-Zhulanov、O.S. Patrusheva、V.V. Goltsova、M.P. Bei、Zh.V. Ihnatovich、J. Wärnå、K.P. Volcho、N.F. Salakhutdinov、D.Yu. Murzin、V.E. Agabekov

  DOI：10.1016/j.mcat.2023.113627

  日期：2024.1

  This work is a first comprehensive study of the catalytic condensation of renewable 3-carene with formaldehyde (FA) for the one-step preparation of terpenoid trans-4-hydroxymethyl-2-carene, a commercially significant fragrance and a chiral platform chemical. Commonly available Brønsted and Lewis acids, as well as aluminosilicates (halloysite nanotubes, K-10 montmorillonite, H-Beta-25 zeolite) are able

  这项工作是首次全面研究可再生 3-蒈烯与甲醛 (FA) 的催化缩合，用于一步制备萜类反式-4-羟甲基-2-蒈烯，这是一种具有商业意义的香料和手性平台化学品。常用的布朗斯台德酸和路易斯酸以及铝硅酸盐（埃洛石纳米管、K-10 蒙脱石、H-Beta-25 沸石）能够催化乙酸中的反应，但是，由于进一步的转化，对所需产物的选择性受到限制通过 (i) 乙酰化和 (ii) 添加第二个 FA 分子。与 FA 连续缩合的化合物主要在 ZnCl 2和 LiClO 4存在下形成，产率高达 50%，而弱至中酸性埃洛石和 K-10 (45–104 µmol/g) 导致 FA 的转化率较低。 3-蒈烯具有普遍的乙酰化产物（高达 46%）。磷酸 (50-66%) 的底物转化率为 50%，对反式-4-羟甲基-2-蒈烯的选择性最大。过量的 FA 或催化剂负载量会显着增加所需萜类化合物的产率，因为活性甲醛的量是反应中的关键因