(3S,4S,5S,9S,10S,11S)-1,13-bis(benzyloxy)-5,9-dimethyl-3,4,10,11-tetrahydroxytridecane-7-one | 440643-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3S,4S,5S,9S,10S,11S)-1,13-bis(benzyloxy)-5,9-dimethyl-3,4,10,11-tetrahydroxytridecane-7-one
• CAS: 440643-05-0
• 化学式: C₂₉H₄₂O₇
• 分子量: 502.648
• InChiKey: KDUSTPZRWYXOKF-TZGTVAASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  18.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  116.45
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S,5S,9S,10S,11S)-1,13-bis(benzyloxy)-5,9-dimethyl-3,4,10,11-tetrahydroxytridecane-7-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 一溴化碘 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  An Expeditious Synthesis of the C(38)−C(54) Halichondrin B Subunit

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo981181e
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(S)-4-(苄氧基)-1,2-环氧丁烷 在 四甲基乙二胺 、 Sharpless's AD-mix-α 、 lithium hydride 、 丙酸 、 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (3S,4S,5S,9S,10S,11S)-1,13-bis(benzyloxy)-5,9-dimethyl-3,4,10,11-tetrahydroxytridecane-7-one
  参考文献：
  名称：

  An Expeditious Synthesis of the C(38)−C(54) Halichondrin B Subunit

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo981181e

文献信息

• Halichondrin B: synthesis of the C(37)–C(54) subunit
  作者：Brian C Austad、Amy C Hart、Steven D Burke

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00050-9

  日期：2002.3

  bis(dihydroxylation) set the C(40), C(41), C(47), and C(48) stereocenters, and the resulting bicyclic spiroketal 8a was oxidized to tetracyclic bis(lactone) 2a. Alcohol 13 was isolated from the mono-functionalization of bis(lactone) 2a via a carbonyl methylenation/hydroboration protocol. Chelation-controlled allylation of the derived aldehyde, followed by diastereoselective iodocarbonate formation and hydrolysis

  描述了抗有丝分裂聚醚大环内酯类盐菌素B的C（37）-C（54）片段的合成。包含天然产物的环L，M和N的β-酮膦酸酯1包含C（44）螺环，局部C 2对称在螺环上起关键作用。基于对该局部C 2对称性的识别，Claisen 4的自缩合导致二烯酮3b。不对称的双（二羟基化）设置C（40），C（41），C（47）和C（48）立体中心，并将生成的双环螺酮8a氧化为四环双（内酯）2a。酒精13通过羰基亚甲基化/氢硼化方案从双（内酯）2a的单官能化中分离得到。衍生醛的螯合控制的烯丙基化，然后非对映选择性碘代碳酸酯的形成和水解在17a中建立了C（51）–C（54）侧链。保护侧链羟基，以及将剩余的内酯转化为相应的β-酮膦酸酯，提供了1个合适的偶联亚基（共有10个不对称中心），可用于卤虫草苷B的总合成。总的来说，这是一个22个步骤已知环氧化物5的合成路线以其自然构型产生1（总收率4％）。