(Z)-3-methylcyclododec-2-enone | 66737-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-3-methylcyclododec-2-enone
• 英文别名: 3-Methyl-cis-2-cyclododecen-1-on；(2Z)-3-methylcyclododec-2-en-1-one
• CAS: 66737-63-1
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: XCVALCMZZJKCKD-QXMHVHEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-methylcyclododec-2-enone 在 samarium diiodide 、 2,4-滴二甲胺盐 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到3-甲基环十二烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  与乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的Mukaiyama-Michael反应比较，研究了SmI 2促进的α，β-不饱和酯和酮的共轭还原

  摘要：

  SmI 2促进的α，β-不饱和酯和酮的共轭还原反应以与乙烯酮甲硅烷基缩醛的Mukaiyama-Michael反应非常相似的方式进行。取代度较高的酯比取代度较低的酯更优先还原。具有12或16元环结构的基板可以平滑还原。另一方面，六元底物在相同条件下完全不能反应。这些结果表明产生中间烯醇根自由基是共轭还原的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00322-5
• 作为产物：
  描述：

  环十二碳烯-3-酮 在 laccase from Trametes versicolor 、 氧气 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxoammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 30.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 (Z)-3-methylcyclododec-2-enone 、 (E)-3-methylcyclododec-2-enone
  参考文献：
  名称：

  叔丁醇的化学酶促氧化重排：合成应用并将其集成到级联过程中。

  摘要：

  化学-酶促催化体系，由包括波比茨的盐和漆酶的变色栓菌，允许在水性介质中的氧气气氛下将环内烯丙基叔醇[1,3]-氧化重排成相应的烯酮。在大多数情况下，产率是定量的，特别是对于在侧链上没有吸电子基团（EWG）的环戊2烯1醇或环己2烯1醇底物。相反，通过使用固定的漆酶制剂，在乙腈中进行在侧链带有EWG的大环烯醇或叔醇的转座。脱氢Jasmone®，脱氢Hedione®，脱氢麝香酮和其它香味前体直接与此方法制得，而合成路线的开发是为了容易地转化环戊烯酮衍生物进反式Magnolione®和脱氢Magnolione® 。还测试了环外烯丙基醇的重排，并观察到动态动力学拆分：合成了具有（E）-构型和高非对映异构体过量的α，β-不饱和酮。最后，将2,2,6,6-四甲基-1-哌啶四氟硼酸（TEMPO + BF 4 -）/漆酶催化的氧化重排与烯还原酶/醇脱氢酶级联过程结合在一起，进行一锅三步合成在两种情况下均具有

  DOI：

  10.1002/adsc.201800299

文献信息

• Mukaiyama-Michael reaction of cyclic ketene silyl acetals and enones. Importance of ring flexibility in electron transfer process
  作者：Yukihiro Fujita、Shunichi Fukuzumi、Junzo Otera

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00321-3

  日期：1997.3

  Michael reaction of macrocyclic ketene silyl acetals or α-enones occurs smoothly under electron transfer conditions while the reaction of 6-membered analogs is more sluggish, indicating the importance of the ring flexibility to allow the α,β-carbon-carbon bonds of both reaction components to rotate when the radical species are generated.

  大环烯酮甲硅烷基乙缩醛或α-烯酮的迈克尔反应在电子转移条件下平稳发生，而6-元类似物的反应更缓慢，这表明环柔性对于允许两个反应的α，β-碳-碳键的重要性产生自由基的组分旋转。
• Chemo-Enzymatic Oxidative Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols: Synthetic Application and Integration into a Cascade Process
  作者：Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Matteo De Pieri、Francesco G. Gatti、Gabriele Manenti、Daniela Monti

  DOI：10.1002/adsc.201800299

  日期：2018.10.4

  developed to easily transform a cyclopentenone derivative into trans‐Magnolione® and dehydro‐Magnolione®. The rearrangement of exocyclic allylic alcohols was tested as well, and a dynamic kinetic resolution was observed: α,β‐unsaturated ketones with (E)‐configuration and a high diastereomeric excess were synthesized. Finally, the 2,2,6,6‐tetramethyl‐1‐piperidinium tetrafluoroborate (TEMPO+BF4−)/laccase

  化学-酶促催化体系，由包括波比茨的盐和漆酶的变色栓菌，允许在水性介质中的氧气气氛下将环内烯丙基叔醇[1,3]-氧化重排成相应的烯酮。在大多数情况下，产率是定量的，特别是对于在侧链上没有吸电子基团（EWG）的环戊2烯1醇或环己2烯1醇底物。相反，通过使用固定的漆酶制剂，在乙腈中进行在侧链带有EWG的大环烯醇或叔醇的转座。脱氢Jasmone®，脱氢Hedione®，脱氢麝香酮和其它香味前体直接与此方法制得，而合成路线的开发是为了容易地转化环戊烯酮衍生物进反式Magnolione®和脱氢Magnolione® 。还测试了环外烯丙基醇的重排，并观察到动态动力学拆分：合成了具有（E）-构型和高非对映异构体过量的α，β-不饱和酮。最后，将2,2,6,6-四甲基-1-哌啶四氟硼酸（TEMPO + BF 4 -）/漆酶催化的氧化重排与烯还原酶/醇脱氢酶级联过程结合在一起，进行一锅三步合成在两种情况下均具有
• SmI2-promoted conjugate reduction of α,β-unsaturated esters and ketones studied in comparison with Mukaiyama-Michael reaction of ketene silyl acetal
  作者：Yukihiro Fujita、Shunichi Fukuzumi、Junzo Otera

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00322-5

  日期：1997.3

  SmI2-promoted conjugate reduction of α,β-unsaturated esters and ketones proceeds in a manner quite similar to Mukaiyama-Michael reaction of ketene silyl acetal. The more substituted esters are reduced more preferentially than the less substituted ones. The substrates with a 12 or 16 membered-ring structure undergo reduction smoothly. On the other hand, the 6-membered substrates completely fail to react

  SmI 2促进的α，β-不饱和酯和酮的共轭还原反应以与乙烯酮甲硅烷基缩醛的Mukaiyama-Michael反应非常相似的方式进行。取代度较高的酯比取代度较低的酯更优先还原。具有12或16元环结构的基板可以平滑还原。另一方面，六元底物在相同条件下完全不能反应。这些结果表明产生中间烯醇根自由基是共轭还原的关键步骤。