dimethyl 7-oxobicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-endo,3-exo-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 7-oxobicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-endo,3-exo-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 7-oxobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate；dimethyl 7-oxobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₂O₅
• 分子量: 224.213
• InChiKey: BFVUOSWPQRDAKK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 7-oxobicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-endo,3-exo-dicarboxylate 在 吡啶 、 ruthenium(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 disodium hydrogenphosphate 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 87.33h， 生成 7-syn-acetoxy-3-exo-methoxycarbonyl-5-oxobicyclo<2.2.1>heptane-2,6-carbolactone
  参考文献：
  名称：

  用7-官能化降冰片烯进行合成研究，以及通过硅控制的碳正离子重排进行合成

  摘要：

  作为葡糖胺（1）的预期合成的一部分，描述了7-氧代双环[2.2.1]庚-5-烯-2-内，3-外-二羧酸二甲酯（5）的合成。该路线涉及由银离子在甲醇中催化的5- exo -bromo -3- exo-甲氧羰基-7-抗-三甲基硅双环[2.2.1]庚烷-2,6-carbactactone（9）的硅控制重排。给予二甲7-顺-hydroxybicyclo [2.2.1]庚-5-烯-2-内型，3-外型-d icarboxylate（11）。一些相关反应表明，降冰片烯中的7-三甲基甲硅烷基可用于合成其他7-官能化的降冰片烯。因此，甲基7-抗氧化剂的环氧化物（13）-三甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-内羧酸盐（12）在三氟化硼-醚处理中重排，得到甲基7-抗羟基双[2.2.1]庚-5-烯-2 -外羧酸盐（14），和用溴处理（12），主要得到重排的溴化物，甲基-7-抗-溴双环[2.2.1]庚-5-烯-2

  DOI：

  10.1039/p19810001549
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 7-syn-hydroxybicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-endo,3-exo-dicarboxylate 在 二甲基亚砜 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到dimethyl 7-oxobicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-endo,3-exo-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  用7-官能化降冰片烯进行合成研究，以及通过硅控制的碳正离子重排进行合成

  摘要：

  作为葡糖胺（1）的预期合成的一部分，描述了7-氧代双环[2.2.1]庚-5-烯-2-内，3-外-二羧酸二甲酯（5）的合成。该路线涉及由银离子在甲醇中催化的5- exo -bromo -3- exo-甲氧羰基-7-抗-三甲基硅双环[2.2.1]庚烷-2,6-carbactactone（9）的硅控制重排。给予二甲7-顺-hydroxybicyclo [2.2.1]庚-5-烯-2-内型，3-外型-d icarboxylate（11）。一些相关反应表明，降冰片烯中的7-三甲基甲硅烷基可用于合成其他7-官能化的降冰片烯。因此，甲基7-抗氧化剂的环氧化物（13）-三甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-内羧酸盐（12）在三氟化硼-醚处理中重排，得到甲基7-抗羟基双[2.2.1]庚-5-烯-2 -外羧酸盐（14），和用溴处理（12），主要得到重排的溴化物，甲基-7-抗-溴双环[2.2.1]庚-5-烯-2

  DOI：

  10.1039/p19810001549

文献信息

• Trapping of cyclopentadienone as a 4π component in Diels–Alder reactions with ethyl acrylate: a simple synthesis of (±)-sarkomycin
  作者：Pier Giovanni Baraldi、Achille Barco、Simonetta Benetti、Gian Piero Pollini、Eleonora Polo、Daniele Simoni

  DOI：10.1039/c39840001049

  日期：——

  The ability of cyclopentadienone to act as the diene counterpart in Diels–Alder reactions was demonstrated through the isolation of the cycloadduct with ethyl acrylate, which was utilized as the starting point for an expeditious synthesis of (±)-sarkomycin.

  通过用丙烯酸乙酯分离环加合物，证明了环戊二烯酮在Diels-Alder反应中作为二烯对应物的能力，这被用作快速合成（±）-Sarkomycin的起点。
• Synthetic studies with 7-functionalised norbornenes, and their synthesis by a silicon-controlled carbocation rearrangement
  作者：Ian Fleming、Joseph P. Michael

  DOI：10.1039/p19810001549

  日期：——

  7-functionalised norbornenes. Thus the epoxide (13) of methyl 7-anti-trimethylsily bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-endo-carboxylate (12) rearranges on treatment with boron trifluoride–ether to give methyl 7-anti-hydroxybicylo[2.2.1]hept-5-ene-2-exo-carboxylate (14), and treatment of (12) with bromine gives mainly the rearranged bromide, methyl 7-anti-bromobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-exo-carboxylate (16)

  作为葡糖胺（1）的预期合成的一部分，描述了7-氧代双环[2.2.1]庚-5-烯-2-内，3-外-二羧酸二甲酯（5）的合成。该路线涉及由银离子在甲醇中催化的5- exo -bromo -3- exo-甲氧羰基-7-抗-三甲基硅双环[2.2.1]庚烷-2,6-carbactactone（9）的硅控制重排。给予二甲7-顺-hydroxybicyclo [2.2.1]庚-5-烯-2-内型，3-外型-d icarboxylate（11）。一些相关反应表明，降冰片烯中的7-三甲基甲硅烷基可用于合成其他7-官能化的降冰片烯。因此，甲基7-抗氧化剂的环氧化物（13）-三甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-内羧酸盐（12）在三氟化硼-醚处理中重排，得到甲基7-抗羟基双[2.2.1]庚-5-烯-2 -外羧酸盐（14），和用溴处理（12），主要得到重排的溴化物，甲基-7-抗-溴双环[2.2.1]庚-5-烯-2