(1S,3aR,7aS)-1-hydroxy-7a-methylhexahydro-1H-inden-5(6H)-one | 40574-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,3aR,7aS)-1-hydroxy-7a-methylhexahydro-1H-inden-5(6H)-one
• 英文别名: 1β-Hydroxy-8-methyl-cis-4,5,6,7,8,9-hexahydroindan-5-on；Hajos-Parrish ketone；(3aR)-1c-hydroxy-7a-(3ar,7ac)-methyl-octahydro-inden-5-one；(3aR)-1c-Hydroxy-7a-(3ar,7ac)-methyl-octahydro-inden-5-on；(1S,3aR,7aS)-1-hydroxy-7a-methyl-2,3,3a,4,6,7-hexahydro-1H-inden-5-one
• CAS: 40574-06-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: HXMXWCYZIQGGHN-JEZHCXPESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3aR,7aS)-1-hydroxy-7a-methylhexahydro-1H-inden-5(6H)-one 在 正丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (3aR,5S,7aS)-5-(4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)phenyl)-7a-methyloctahydro-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  16β，17α-雌三醇的A-CD类似物是有效且高度选择性的雌激素受体β激动剂†

  摘要：

  选择性雌激素受体β（ERβ）激动剂在动物模型中具有神经保护特性，在治疗神经退行性疾病方面具有广阔的前景。在设计，合成和评估有效且安全的ERβ激动剂的过程中，我们专注于制备16β，17α-雌三醇（16,17-庚三醇）的类似物，这是一种有力且是报道的对ERβ选择性最强的内源性雌激素之一。在此，我们公开了基于最近引入的A-CD支架的类似物的合成和体外评估。基于所述豪约什-帕里什酮A 14步合成导致（1的发现小号，2小号，3为，5小号，7为）-5-（4-羟基苯基）-7-一个-methyloctahydro-1 ħ-茚-1,2-二醇（15）。这种16β，17α-雌三醇的A-CD类似物是对ERα的高度选择性（500倍）的ERβ完全激动剂，在ERβ处的pEC 50为7.7。分子建模表明，与雌三醇相比，配体结合域中有15个转折，因此7a-甲基占据了α-面，这可能解释了高选择性。

  DOI：

  10.1039/c3md00194f
• 作为产物：
  描述：

  (1S,7aS)-1-hydroxy-7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-inden-5(6H)-one 在 葡萄糖 、 ene-reductase from Bacillus subtilis BsER T₃₀S/F₇₂W 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 作用下， 以 甲醇 、 aq. phosphate buffer 为溶剂， 以12 mg的产率得到(1S,3aR,7aS)-1-hydroxy-7a-methylhexahydro-1H-inden-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  用于 Hajos-Parrish/Wieland-Miescher 酮的动力学拆分和级联还原的烯还原酶的发现和工程

  摘要：

  烯还原酶（ERED）催化α,β-不饱和酮的不对称还原是有机合成中一种有吸引力的方法。通过 BsER（来自枯草芽孢杆菌的 ERED）的发现和进一步的结构引导蛋白质工程，对著名的构建模块 Hajos-Parrish 酮 (HPK, 1 a ) 和 Wieland-Miescher 酮 (WMK, 1 ) 进行选择性生物还原b ) 在本研究中取得了成果。光学纯的 ( R ) - HPK (( R )- 1 a ) 和 ( R ) - WMK (( R )- 1 b ) 具有相应的 >99% 和 98% 对映体过量 ( ee) 值是通过外消旋底物的动力学拆分获得的。据我们所知，这是 ERED 介导的rac -HPK 和rac -WMK 动力学拆分的第一个例子。此外，还原产物顺式-7a-甲基六氢-1H-茚-1,5(4H)-二酮( cis - 2a )和顺式-8a-甲基六氢萘-1,6(2H,5H)-二酮(还获得了具有高非对映体比率(

  DOI：

  10.1002/adsc.202300326

文献信息

• A Redox Strategy for Light-Driven, Out-of-Equilibrium Isomerizations and Application to Catalytic C–C Bond Cleavage Reactions
  作者：Eisuke Ota、Huaiju Wang、Nils Lennart Frye、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.8b12552

  日期：2019.1.30

  We report a general protocol for the light-driven isomerization of cyclic aliphatic alcohols to linear carbonyl compounds. These reactions proceed via proton-coupled electron-transfer activation of alcohol O-H bonds followed by subsequent C-C β-scission of the resulting alkoxy radical intermediates. In many cases, these redox-neutral isomerizations proceed in opposition to a significant energetic gradient

  我们报告了光驱动的环状脂肪醇异构化为线性羰基化合物的通用协议。这些反应通过醇 OH 键的质子耦合电子转移活化进行，随后生成的烷氧基自由基中间体的 CC β 断裂。在许多情况下，这些氧化还原中性异构化与显着的能量梯度相反，产生的产品热力学稳定性低于起始材料。提出了一种机制来合理化这种不平衡行为，该机制可以作为设计由激发态氧化还原事件驱动的其他逆热力学转换的模型。
• Reaktionen mit Mikroorganismen. 9. Mitteilung. Die Bestimmung der absoluten Konfiguration von 8-Methyl-hydrindan-Derivaten durch asymmetrische Synthese. Eine intramolekulare 1,5-Hydrid-Verschiebung in dercis-Hydrindan-Reihe.
  作者：W. Acklin、V. Prelog

  DOI：10.1002/hlca.19590420419

  日期：——

  beiden durch mikrobiologische Reduktion erhaltenen diastereomeren Δ4,9-1-Hydroxy-8-methyl-hexahydro-indenone-(5) (I und VII) wurden durch Hydrierung mit Palladium-Bariumcarbonat-Katalysator und Reduktion nach WOLFF-KISHNER in die diastereomeren 8-Methyl-cis-hydrindanole-(l) (III und IX) übergeführt.

  通过微生物还原获得的两种非对映异构体Δ4,9 -1-羟基-8-甲基-六氢茚满酮-（5）（I和VII）通过用钯-碳酸钡催化剂加氢并根据转移了WOLFF-KISHNER的8-甲基-顺式-胆甾醇-（l）（III和IX）。
• A-CD Estrogens. I. Substituent Effects, Hormone Potency, and Receptor Subtype Selectivity in a New Family of Flexible Estrogenic Compounds
  作者：James S. Wright、Hooman Shadnia、James M. Anderson、Tony Durst、Muhammad Asim、Mohamed El-Salfiti、Christine Choueiri、M. A. Christine Pratt、Samantha C. Ruddy、Rosanna Lau、Kathryn E. Carlson、John A. Katzenellenbogen、Peter J. O’Brien、Luke Wan

  DOI：10.1021/jm100513m

  日期：2011.1.27

  Long-term use of estrogen supplements by women leads to an increased risk of breast and uterine cancers. Possible mechanisms include metabolism of estradiol and compounds related to tumor-initiating quinones, and ligand-induced activation of the estrogen receptors ER alpha and ER beta which can cause cancer cell proliferation, depending on the ratio of receptors present. One therapeutic goal would be to create a spectrum of compounds of variable potency for ER alpha and ER beta, which are resistant to quinone formation, and to determine an optimum point in this spectrum. We describe the synthesis, modeling, binding affinities, hormone potency, and a measure of quinone formation for a new family of A-CD estrogens, where the A-C bond is formed by ring coupling. Some substituents on the A-ring increase hormone potency, and one compound is much less quinone-forming than estradiol. These compounds span a wide range of receptor subtype selectivities and may be useful in hormone replacement therapy.
• Pratap, Ram; Gupta, R. C.; Anand, Nitya, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1983, vol. 22, # 8, p. 731 - 734
  作者：Pratap, Ram、Gupta, R. C.、Anand, Nitya

  DOI：——

  日期：——
• 879. Some preliminary synthetical studies with 5,6,7,8-tetrahydro-8-methylindane-1,5-dione
  作者：C. B. C. Boyce、J. S. Whitehurst

  DOI：10.1039/jr9600004547

  日期：——