2,2'-(5,5'-diphenyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)bispyridine | 1206523-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2,2'-(5,5'-diphenyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)bispyridine
• 英文别名: 4',6''-di(pyridin-2-yl)-1,1':3',1'':3'',1'''-quaterphenyl；2,2'-(5,5'-diphenyl-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diyl)dipyridine；2-[4-Phenyl-2-(5-phenyl-2-pyridin-2-ylphenyl)phenyl]pyridine
• CAS: 1206523-60-5
• 化学式: C₃₄H₂₄N₂
• 分子量: 460.578
• InChiKey: SGDKSWUIGFWKRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(5,5'-diphenyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)bispyridine 在 dichloro(1,5-cyclooctadiene)ruthenium(II) 、 环戊醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到2-(4-phenylphenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  钌催化未受约束的芳基-芳基键的还原裂解：反应发展和机理研究

  摘要：

  在一些重要的工业过程中发现了碳-碳键的断裂，例如石油裂解，并激发了许多合成方法的发展。然而，非极性无应变 C(芳基)-C(芳基)键仍然是最难被激活的键之一。作为对基本反应模式的详细研究，这里描述了我们开发的无应变 C(芳基)-C(芳基)键的 Ru 催化还原裂解的完整故事。在 2,2' 位置含有导向基团 (DG) 的多种联芳基化合物可作为有效底物。各种杂环，例如吡啶、喹啉、嘧啶和吡唑，可以用作DG。除氢气外，其他试剂，如汉茨酯、硅烷和醇类，也可用作末端还原剂。该反应的 pH 值为中性，不含氧化剂，因此可以容忍许多官能团。值得注意的是，已经实现了一锅 CC 激活/CC 耦合。计算和实验机理研究表明，该反应涉及一氢化钌（II）介导的 C（芳基）-C（芳基）活化，催化剂的静止状态是 η4 配位的二氯化钌（II）配合物，这可以激发基于该反应模式开发其他转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11605
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-phenylphenyl)pyridine 在 碘 、 palladium diacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以51%的产率得到2,2'-(5,5'-diphenyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)bispyridine
  参考文献：
  名称：

  以I2为唯一氧化剂的Pd催化2-芳基吡啶的均相交叉脱氢偶联反应

  摘要：

  摘要 描述了通过C–H活化的2-芳基吡啶的钯催化的均交叉脱氢偶联（CDC）。该反应采用I 2作为唯一氧化剂，没有任何其他添加剂，这补充了C–H活化研究领域中的高价碘化学，例如二乙酸苯基碘化铵（PIDA）或IOAc。提出了涉及Pd（II）–Pd（IV）催化循环的初步机制，以合理化该均相CDC反应。 描述了通过C–H活化的2-芳基吡啶的钯催化的均交叉脱氢偶联（CDC）。该反应采用I 2作为唯一氧化剂，没有任何其他添加剂，这补充了C–H活化研究领域中的高价碘化学，例如二乙酸苯基碘化铵（PIDA）或IOAc。提出了涉及Pd（II）–Pd（IV）催化循环的初步机制，以合理化该均相CDC反应。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561399

文献信息

• Palladium-Catalyzed Regioselective Homocoupling of Arenes Using Anodic Oxidation: Formal Electrolysis of Aromatic Carbon–Hydrogen Bonds
  作者：Fumito Saito、Hiroko Aiso、Takuya Kochi、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/om500957a

  日期：2014.11.24

  arylpyridines proceeded selectively at less-sterically congested ortho-positions, and the selectivity is different from that reported for the palladium-catalyzed dimerization using Oxone as an oxidant. The dimerization also proceeds using catalytic amounts of both Pd(OAc)2 and I2 under the electrochemical reaction conditions.

  在存在I 2的情况下，在阳极氧化条件下实现了芳基吡啶的钯催化区域选择性均偶联。间取代的芳基吡啶的二聚化在较少空间拥挤的邻位上选择性地进行，并且选择性与报道的使用氧酮作为氧化剂的钯催化的二聚化的选择性不同。在电化学反应条件下，还使用催化量的Pd（OAc）2和I 2进行二聚。
• Ruthenium-Catalyzed Oxidative Homo-Coupling of 2-Arylpyridines
  作者：Xiangyu Guo、Guojun Deng、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/adsc.200900375

  日期：2009.9

  A ruthenium-catalyzed oxidative homo-coupling reaction of 2-arylpyridines via CH activation was developed. The reaction could tolerate various functional groups on both the aryl and the pyridyl rings to afford a series of dimerized products with iron(III) chloride (FeCl3) as a stoichiometric oxidant. A tentative mechanism was proposed for this oxidative CH/CH homo-coupling.

  通过CH活化，钌催化了2-芳基吡啶的氧化均偶联反应。该反应可以耐受芳基和吡啶基环上的各种官能团，以提供一系列的二聚产物，其中氯化铁（III）（FeCl 3）作为化学计量的氧化剂。提出了这种氧化CH / CH均相偶联的初步机制。
• Cross‐Dehydrogenative Homocoupling of 2‐Aryl‐N‐heterocycles and Application to the Synthesis of Phenylpyridine Borane Dimers
  作者：Longhui Gao、Sophie Feuillastre、Gilles Clavier、Grégory Pieters

  DOI：10.1002/ejoc.202201164

  日期：——

  AbstractA method for the synthesis of 2‐aryl‐N‐heterocyclic dimers via a cross‐dehydrogenative homocoupling (homo‐CDC) has been developed using commercially available Ruthenium on charcoal as catalyst and iron trichloride as oxidant. A large variety of heterocyclic scaffolds and functional groups are tolerated and a complete regioselectivity resulting from the activation of the less sterically hindered C−H bonds was observed for meta‐substituted substrates. Starting from several homocoupling products obtained, a series of pyridine‐borane complexes was synthesized and the impact of the dimerization on their photophysical properties was studied and rationalized using theoretical calculations.